双向可逆形状记忆乙烯⁃醋酸乙烯酯共聚物的制备和性能研究

张 瑞，姚佳斌，李 轩，何雪莲*

（1.中国石油天然气股份有限公司大庆石油研究中心，辽宁 大庆 163714；2.华东理工大学，上海市多相结构材料化学工程重点实验室，上海 200237）

0 前言

SMP是一种可以响应特定的环境刺激，从临时形状恢复到永久形状的智能材料[1⁃2]。形状记忆聚合物因其具有轻质量，低成本，加工容易，形状变化非常大的独特性质，可以广泛应用于自愈合材料，航空航天设备，生物医疗设备以及机器人等领域，因此受到了来自学术界和工业界的广泛兴趣[3]。但是，如今常见的形状记忆聚合物都是单向形状记忆聚合物，其形变不可逆性限制了其广泛应用。与之不同的是，在外部刺激下，双向形状记忆聚合物的形状可以发生转变[4⁃6]，因此，对于双向形状记忆聚合物的制备有很大价值前景[7]。

无应力条件下能够实现双向形状记忆材料主要包含3种结构：化学交联相，防止聚合物分子链滑移并保持永久形状；半结晶相或弹性非晶相，可提供内在拉伸力；半晶体相或液晶相，该相的熔融和结晶转变分别导致宏观形状的收缩和伸长。文献报道的材料如半结晶弹性体聚己二酸己二酯和交联聚环辛烯等交联的半结晶弹性体或层状复合材料。

本文以EVA[9⁃10]为原料，过氧化2⁃乙基己基叔丁酯（TBPE）作为交联剂，制备了半结晶交联EVA弹性体网络以实现EVA的双向形状记忆行为。并且通过差示扫描量热法（DSC）、动态热机械分析（DMA）、静态拉伸试验等多种表征方法测定了交联剂含量和交联EVA的结晶性能、力学性能、热机械性能、形状记忆性能等。

1 实验部分

1.1 主要原料

EVA，EVA360，纯度99%，VA含量为32%，北方华锦化学工业股份有限公司；

TBEC，Curox Solar FC1，纯度99%，VA含量为95%，法国阿克码有限公司；

甲苯，纯度99%，上海泰坦科技股份有限公司。

1.2 主要设备及仪器

DSC，DSC Q200，美国TA公司；

万能材料试验机，3367，美国Instron公司；

DMA，DMA Q800，美国TA公司；

转靶全自动X光衍射仪，D/max2550，日本理学公司。

1.3 样品制备

双向形状记忆交联EVA的制备：首先取一定质量的EVA和TBEC，手动进行预先搅拌粗混。当它们充分混合之后，使用微型双螺杆挤出机进行混炼挤出，裁剪后得到混合后的EVA粒料。EVA粒料冷却后，用平板硫化机（140℃，15 MPa）对其进行硫化成型，硫化过程中循环排气10次以确保薄片中气泡排除干净，硫化30 min以保证反应完全，最后得到厚度为0.5 mm的EVA薄片，裁取哑铃形和矩形样条进行表征测试。

本文分别将加有0%、1.0%（质量分数，下同）、1.5%、2.0%、3.0%、4.0%TBEC的试样命名为EVA0、 EVA1.0、 EVA1.5、 EVA2.0、 EVA3.0、EVA4.0。

1.4 性能测试与结构表征

热性能分析：不同比例的样品在氮气层下通过DSC进行测试。首先，将5.0～10.0 mg样品加热至100℃，保持5 min消除热历史，然后以10℃/min的速率冷却至0℃，保持3 min，最后以10℃/min的速率加热至100℃。记录消除热历史的冷却过程和再加热过程中产生的结晶⁃熔融曲线，并进一步分析和处理。

静态拉伸性能分析：利用万能材料试验机进行静态拉伸测试，拉伸测试和弯曲测试的试验样条都是按照GB/T 2567—2008进行制备。测试试样为宽6 mm、细颈处宽2 mm，长35 mm的哑铃形样条。测试温度为25℃，拉伸速率为20 mm/min，通过软件记录应力⁃应变的拉伸曲线。同一组分样品需要重复测试5次以获得平均值。

DMA分析：利用动态机械分析仪在拉伸模式和多频率⁃应变条件下测量不同配比交联EVA的储能模量和损耗模量，应力频率1 Hz，测试温度范围为0～100℃，升温速率为3℃/min，样品尺寸为0.5 mm×20 mm×5 mm。

XRD测试：采用转靶全自动X光衍射仪在室温下测定不同TBEC含量的交联EVA的结晶峰的变化，扫描速率为5（°）/min，扫描范围2θ=5 °～40 °。

溶胀度测试：取质量约为100 mg的样条，预先去除小分子，干燥后称重（m1）。选择甲苯作为交联EVA进行溶胀度测试的溶剂，具体步骤如下：取100 mL的棕色瓶，里面装有可以浸没样条的甲苯溶剂，将样条放入广口瓶中，然后放入温度为30℃的恒温干燥箱中静置3天，样条在甲苯溶剂中开始溶胀，3天后待样条达到溶胀饱和状态，用滤纸吸干表面甲苯后称重（m2）。溶胀率（S）可以根据式（1）获得：

形状记忆性能定性测试：取一个长方形的样条将其置于在温度高于Tm的鼓风烘箱中30 s后，迅速从烘箱中取出，弯曲到临时形状。在保持外力情况下完全浸入冰水浴中冷却，接着撤去外力，拍照记录临时形状，最后将样条放回高于Tm的烘箱中，记录形状的恢复情况。

形状记忆性能定量测试：利用动态机械分析仪测试不同配比交联EVA材料的形状记忆性能，测试前施加一个0.001 N预张力确保样条于伸直状态，应力施加速率为0.05 N/min，升温和降温速率均为10℃/min。其中，测试过程中应力达到0.001 MPa时就可被视为无应力施加[11]。

形状记忆性能测试：首先样条升温至100℃，保温10 min消除热历史，再施加应力使样条变形，达到设定应力后，保持应力不变降温至0℃，保持5 min材料结晶完全后撤去应力，重新升温到100℃。

本文分别使用式（2）和（3）来计算每个单独循环的形状固定率（Rf，1W）和形状回复率（Rr，1W），双向形状记忆性能的定量表征则分别使用式（4）和（5）来计算驱动幅度（Ra，2W）与应变回复幅度（Rr，2W）。

式（2）与（3）中，εinitial为样条在每次循环开始时的初始应变，εload为样条在撤去应力前的最大应变，εunload为样条在撤去应力后的应变，εrec为样条经重新升温后形状回复的应变。式（4）与（5）中，ε0为样条在100℃时受到定应力后的应变值，εlow为样条在施加应力情况下降温至0℃并发生结晶伸长后的最大应变值，εhigh为样条在施加应力情况下重新升温至100℃并发生熔融收缩后的应变值。

2 结果与讨论

2.1 热行为

交联EVA的单向和双向形状记忆行为的实现依赖于系统内的结晶熔体转变。图1是交联EVA样品在交联剂TBEC比例不同的情况下的结晶熔体转变的DSC曲线，可以清楚地看到所有交联的EVA样品都有结晶熔体转变。如图1（a）所示，EVA的Tc随着交联剂TBEC含量的增加而显着降低。添加4.0%TBEC后，EVA的Tc从未交联EVA的39.4℃降至30.6℃。从图1（b）也可以看出，EVA的Tm随着交联剂TBEC用量的上升而下降，加入4.0%的TBEC后由62.4℃降低到51.9℃。这是由于TBEC交联剂含量增加，EVA体系中的交联数和交联密度增加并且分子链段的流动性受到阻碍，晶体生长受到限制，晶片厚度变薄，结晶度降低，而Tm取决于晶圆厚度，晶圆厚度越小，熔化温度越低。此外，交联反应中链间化学键的形成可能伴随着断链，晶体内部的断链可能会产生晶体结构缺陷并减小晶体尺寸，不完美的晶体结构导致Tm降低。同时EVA交联网络使分子链段的运动能力下降，很大程度上限制了无规线团中的链段向晶体的移动扩散，结晶变得更加困难。因此，EVA样品的Tm与Tc都有所下降。除此之外，在交联过程后，EVA样品的熔融、结晶峰都有一定程度的变宽，这使得EVA体系中的晶相和交联相能够在更大温度范围内同时存在，化学交联相防止分子链滑移并操持永久形状，晶相的熔融和结晶转变分别导致宏观形状的收缩和伸长。有利于材料在更宽的温度范围内收缩或伸长。

图1 交联EVA样品的结晶转变（a）和熔融转变（b）的DSC曲线Fig.1 Second heating（a）and cooling（b）DSC curves of cross⁃linked EVA samples

2.2 DMA分析

图2显示了交联EVA的动态热机械性能。由图2（a）可以看出，当各样品晶体熔融完成后温度升至80℃以上时，EVA0与其他4组不同，储能模量降至零。这是因为EVA0体系中没有化学交联点，在低温下有晶体结构作为物理交联点，但在高温下晶体相熔融消失，拉伸时样品容易在链段间滑动。交联的EVA样品在高温范围内具有稳定的模块平台，并且模块尺寸随着TBPE的加入而增加，表明分子链之间的化学交联有助于形成完美的模块平台。交联的网络结构避免了分子链之间的相对滑移，因此提高了交联样品的储能模量。从图2（b）可以看出，各样品的储能模量在20℃附近变化不大，随着温度升高到60℃，EVA3.0和EVA4.0的耗散因数增加，说明交联EVA在该温度附近熔融，并且EVA0、EVA1.0、EVA2.0样品的损耗因数快速升高的温度高于EVA2.0、EVA3.0和EVA4.0样品，这一结果与热分析的结果一致。

图2 不同TBEC配比交联EVA的储能模量⁃温度（a）和损耗因子⁃温度（b）曲线Fig.2 The storage modulus⁃temperature（a）and tan delta⁃temperature curves（b）of cross⁃linked EVA with different TBEC contents

各组分样品的拉伸性能如图3和表1所示。从表1中可以明显看出，随着TBPE含量的增大，材料的断裂伸长率逐渐降低，从EVA0的1 104.25%降低至EVA4.0的507.95%，这是由于交联剂含量上升，体系的交联程度上升之后链段的活动能力反之降低。与此同时，分子链之间的化学交联键也有固定作用，交联的样 品（EVA1.0、EVA1.5、EVA2.0、EVA3.0 和EVA4.0）的拉伸强度相比于未交联的线性EVA（EVA0）有所增大，EVA4.0的拉伸强度（16.07 MPa）比EVA0（6.34 MPa）的增加了153.47%，拉伸强度最大的EVA2.0（22.73 MPa）则增长了258.52%。此外，从图3中可以清晰地看出，与拉伸强度相似，随着TBPE的加入，应力⁃应变曲线的斜率都提升，说明材料的模量得到了提升。

图3 不同TBEC配比交联EVA的应力⁃应变曲线Fig.3 Stress⁃strain curves of cross⁃linked EVA with different TBEC contents

表1 交联EVA的拉伸性能Tab.1 Tensile properties of cross⁃linked EVA

2.3 溶胀度

通过溶胀度来反映不同配比交联EVA的交联密度。不同交联剂配比制备的交联EVA的溶胀度如图4所示。随着交联密度的增加，溶胀度而逐渐减少。从图4可以看出，交联剂TBEC量越大，溶胀度越小，即交联密度会越大。这是因为交联剂的数量决定了交联反应活性中心的数目，TBEC配比低的时候，反应活性中心就比较少，EVA进行交联反应的程度就越低，宏观上表现为交联密度在发生下降和溶胀度反之上升，当TBPE用量大于2%后，溶胀度下降的趋势变缓，这说明EVA交联网络在TBEC配比是2%时已经比较完善，进一步增加交联剂的用量对其的影响有限。

图4 不同TBEC配比交联EVA的溶胀度Fig.4 Swelling degree of cross⁃linked EVA with different TBEC contents

2.4 XRD分析

图5为不同TBEC含量的EVA的XRD曲线。不同TBEC配比交联EVA的结晶衍射峰都出现在20°附近。未交联的EVA结晶衍射峰的强度最高，衍射峰强度随着TBEC量的增加而减少，这是因为共价交联键限制分子链段运动，降低了EVA的结晶度。

图5 不同TBEC配比交联EVA的XRD曲线Fig.5 XRD patterns of cross⁃linked EVA with different TBEC contents

2.5 形状记忆功能

图6显示了定性地交联EVA的形状记忆性能。为了更直观地观察材料的形状恢复过程，将材料加热到Tm以上，施加外力使样品弯曲，同时降温Tc以下，样品保持临时形状时去除外力，如图6（b）所示，将样品加热至80℃，记录样品的赋形恢复过程。由图6可以看出，材料在撤去外力后仍保持临时形状，而加热至80℃后可以恢复至其原始形状。

图6 交联EVA的形状记忆性能示意图Fig.6 Shape programming and recovery process of the cross⁃linked EVA

图7为不同TBEC配比交联EVA在外力为0.25 N（0.1 MPa）的单向形状记忆循环曲线，图8为单向形状记忆曲线的三维视图，图9为由式（1）和（2）计算得到的不同TBEC配比交联EVA（0.1 MPa）的形状固定率和形状恢复率。由图9可知，不同TBPE配比的交联EVA的形状固定率都超过85%，形状恢复率都超过98%。材料的临时形状固定与其结晶行为密切相关，由图1可知，不同TBPE配比交联EVA都有明显的结晶熔融峰，样品的结晶区域能够固定其临时形状，因此形状固定率均比较良好，但是由于材料在低温结晶状态下的储能模量较低，形状固定率较差。材料的形状回复行为则与样品在高温状态下的模量有关，材料在Tm以上的高温储能模量是SMP区别于其他普通材料的特征之一，它能够体现在材料的形状恢复行为中存在的力学状态（恢复应力的大小），由图2可知，不同TBPE配比的交联EVA样品在80℃都存在模量平台，未交联的EVA则不存在模量平台，因此样品的形状恢复率也十分优异。由图7（a）和图8（a）可知，EVA1.0的单向形状记忆循环曲线不稳定，应变在循环过程中比前一次循环更大，这是由于交联剂TBPE含量为1%时，交联密度较低，交联网络不够完善，部分分子链之间发生滑移，使部分形变无法恢复。当TBPE含量增加到1.5%时，EVA1.5的交联网络基本完善，也有足够多的化学交联点，形状恢复率可以进一步增大并达到最大值99.51%。随着交联剂TBPE含量上升至2.0%，由于交联网络结构已经完善，交联剂含量的上升对形状恢复率的影响有限，形状恢复率保持在99.40%的最高值附近，但是形状固定率反而下降至87.97%，这是交联剂含量的上升对交联EVA的结晶能力产生抑制作用造成的，结晶区域的减少引起了材料固定其临时形状能力的减弱。

图7 EVA1.0（a）、EVA1.5（b）和EVA2.0（c）在0.25 N外力（0.1 MPa）下的单向形状记忆循环曲线Fig.7 One⁃way shape memory cycles under a constant stress of 0.1 MPa for EVA1.0（a），EVA1.5（b）and EVA2.0（c）

从图7中可以看出，在外部应力施加情况下，EVA1.0、EVA1.5和EVA2.0在冷却过程中都发生了结晶诱导伸长现象，尽管EVA1.0的CIE现象不是十分明显，由此可以预见所有样品都可以具有双向形状记忆性能，并且EVA1.0的双向形状记忆性能较弱。此外，尽管EVA1.5表现出优异的形状回复率（99.51%）和形状固定率（93.33%），但是其测试的第一次循环与之后的循环存在着一定的差异，具体表现为图8（b）中红线、蓝线和黑线都没有完全重合，这可能因为交联网络中除了稳定的化学交联点，还存在较多的物理缠结点，这些物理交联点在高温下不稳定，受到外力影响下可能会消失，第一次循环后，这些物理交联点在外力拉伸下充分解缠结，因此曲线在之后的循环保持稳定。这种现象在图8（c）中更为明显，EVA2.0的第一次循环有巨大的差异，这可能是EVA2.0的交联网络更加完善，分子链之间的结构也更加复杂，在受到相同的应力作用下产生的应变更加小，但也相应导致了体系中物理交联点的解缠结不充分，剩余的缠结点在外部载荷去除后使材料发生较大的收缩，影响形状固定率。

图8 EVA1.0（a）、EVA1.5（b）和EVA2.0（c）的单向形状记忆循环曲线Fig.8 One⁃way shape memory cycles under constant stress of 0.1 MPa for EVA1.0（a），EVA1.5（b）and EVA2.0（c），respectively

由于外力较小情况下，交联剂含量较高的EVA2.0、EVA3.0和EVA4.0可能发生物理交联点解缠结不充分的现象，将外力增加至0.5 N（0.2 MPa），其他测试过程完全相同。图10为不同TBEC配比交联EVA的在外力为0.5 N（0.2 MPa）的单向形状记忆循环曲线，图11为单向形状记忆曲线的三维视图，图12为由式（1）和（2）计算得到的不同TBEC配比交联EVA在外力为0.5 N（0.2 MPa）的形状固定率和形状恢复率。首先，从图11可以看出，形状记忆循环曲线都重合得比较好，在较大的外力作用下，物理缠结点在高温下解缠结充分。EVA1.0由于其模量较低，高温情况下拉伸超出了DMA的测试范围，故无法进行测试。由图10可知，EVA1.5、EVA2.0、EVA3.0和EVA4.0都发生了明显的结晶诱导伸长现象，也可以预测EVA3.0和EVA4.0具有良好的双向形状记忆性能。结合EVA1.5和EVA2.0在图9和图12中的形状固定率和形状恢复率可知，当应力由0.1 MPa增加至0.2 MPa，对交联EVA的影响较小（EVA1.5的形状固定率分别为93.33%和93.19%，EVA2.0的形状固定率分别为87.97%和91.94%，形状恢复率都在99%以上）。由图12可知，所有样品的形状恢复率都超过99.5%，说明TBPE含量超过1.5%后，EVA体系内的交联网络已经十分完善，交联剂含量的上升对其形状恢复率的影响很小。随着TBPE的含量逐渐上升，样品的形状固定率逐渐下降，从EVA1.5的93.19%降低至EVA4.0的88.83%，这是由于交联化学键的形成限制了链段移动，体系的结晶度和片晶厚度下降，导致材料保持临时形状的固定相减少，样品的形状固定能力减弱。

图9 不同TBPE配比交联EVA（0.1 MPa）的形状固定率和形状恢复率Fig.9 The shape fixing ratios and shape recovery ratios of cross⁃linked EVA under a constant stress of 0.1 MPa with different TBPE contents

图10 EVA1.5（a）、EVA2.0（b）、EVA3.0（c）和EVA4.0（d）在0.5 N外力（0.2 MPa）下的单向形状记忆循环曲线Fig.10 One⁃way shape memory cycles under a constant stress of 0.2 MPa for EVA1.5（a），EVA2.0（b），EVA3.0（c）and EVA4.0（d）

图11 EVA1.5（a）、EVA2.0（b）、EVA3.0（c）和 EVA4.0（d）的单向形状记忆循环曲线Fig.11 One⁃way shape memory cycles under a constant stress of 0.2 MPa for EVA1.5（a），EVA2.0（b），EVA3.0（c）and EVA4.0（d）

图12 不同TBPE配比交联EVA（0.2 MPa）的形状固定率和形状恢复率Fig.12 The shape fixing ratios and shape recovery ratios of cross⁃linked EVA under a constant stress of 0.2 MPa with different TBPE contents

图13为不同TBPE配比交联EVA在0.25 N恒定外力（0.1 MPa）下的双向形状记忆循环曲线，图14为双向形状记忆测试中的温度⁃应变循环曲线。由图13可以看到，所有样品都可以实现在恒定外力下的双向形状记忆，这一结果与之前根据单向形状记忆曲线做出的预测相符合。同时，所有样品在循环测试中都表现出明显的CIEs和MICs现象。由图14可知，除EVA1.0以外，其余各组样品都表现出稳定的双向形状记忆现象，每次循环得到的应变范围和曲线没有很大的改变。虽然根据图7（a）中的单向形状记忆循环曲线，EVA1.0具有实现双向形状记忆效应的条件，但是EVA1.0在表现出双向形状记忆现象的同时，也存在持续的应变蠕变，与单向形状记忆测试时相同，蠕变导致的应变不可逆增加在每次循环中都可以观察到。在图14（a）中，从一次循环进入到下一次，每次循环得到的应变范围朝着更大的应变方向发生了一定程度的移动，最大应变从开始的160.7%增加到了187.3%，最小应变从75.8%增加至103.9%。所以说尽管EVA1.0的单向形状记忆性能还不错，也表现出了双向形状记忆性能，但是没有表现出和其他4组类似稳定的双向形状记忆性能。总的来说，随着TBPE含量的上升，样品的循环曲线朝着更低温度方向偏移，这与形状记忆功能“激活”温度（Tm和Tc）随TBPE增加而降低的趋势相同，符合实验预期，同时也因为升温和降温速率略快，仪器显示温度和样品实际温度有偏差，循环曲线存在一定的热滞后。

图13 EVA1.0（a）、EVA1.5（b）、EVA2.0（c）、EVA3.0（d）和EVA4.0（e）在0.25 N（0.1 MPa）的双向形状记忆循环曲线Fig.13 Two⁃way shape memory cycles under a constant external stress of 0.1 MPa for EVA1.0（a），EVA1.5（b），EVA2.0（c），EVA3.0（d）and EVA4.0（d）

图14 EVA1.0（a）、EVA1.5（b）、EVA2.0（c）、EVA3.0（d）和EVA4.0（e）的温度⁃应变循环曲线Fig.14 Temperature⁃strain cycle curves of EVA1.0（a），EVA1.5（b），EVA2.0（c），EVA3.0（d）and EVA4.0（e）

图15为由式（3）和（4）计算得到的不同TBEC配比交联EVA的驱动幅度（Ra，2W）与应变回复幅度（Rr，2W）。Ra，2W为双向形状记忆测试过程中样品的可逆应变量，Rr，2W表示可逆应变量回复率。TBEC的含量增大，Ra，2W会随着减小，从EVA1.0的75.2%降低至EVA4.0的10.06%，于EVA3.0中达到最小值8.79%，随着TBEC含量的增大，Rr，2W会随之而增大，从EVA1.0的92.26%增加至EVA4.0的98.63%。这是由于TB⁃PE含量的增加导致样品的交联密度增加，模量上升，施加相同的应力产生的应变减少，结晶诱导伸长应变量也相应地降低。而完善的交联网络不但能够在低温时更限制链段发生取向结晶，还能在高温时提供内在驱动力为形状回复。所以随着交联程度的提高试样的Rr，2W会有所提升，而Ra，2W反之下降。但相比于EVA1.0和EVA1.5，EVA2.0、EVA3.0和EVA4.0的Ra，2W值相差极小，均在9%附近，这可能与EVA2.0交联程度高，结晶能力限制到最低，取向结晶程度没有发生明显差别，从而使得试样降温过程中的伸长量变化不大，相同的道理，由于交联密度足够高，交联网络足够完善，增加TBPE含量对Rr，2W的影响也有限，EVA4.0和EVA2.0相比交联剂含量增加了1倍，Rr，2W只从97.22%增加至98.63%，而EVA2.0也比EVA1.0增加了1倍，Rr，2W却从92.26%增加了大约5%。

图15 不同TBPE配比的交联EVA（0.1 MPa）的驱动幅度（a）和应变回复幅度（b）Fig.5 Actuation magnitude（a）and recovery magnitude（b）of cross⁃linked EVA under a constant stress of 0.1 MPa with different TBPE contents

为了比较材料在加载和卸载条件下形状恢复过程的差异，比较了EVA1.5在加载（0.1 MPa）和卸载条件下的恢复率曲线。恢复率可以通过在形状恢复过程中对应变随时间进行微分得到，图16显示了恢复率与相应温度的关系获得双向形状记忆测试。从图16可以看出，在低于60℃的温度下，在压力条件下恢复率几乎为零，但在无压力条件下缓慢增加，因为压力的存在限制了熵弹性的影响。当温度升高到80℃时，空载条件小于加载条件。载荷下形状恢复率的峰值在80℃左右，而空载条件下出现在70℃，载荷条件下的曲线比较平滑，空载条件下的波动较大，说明在不同的应力条件下，样品的回复过程是不同的。

图16 不同应力状态下EVA的形状回复速率与温度关系曲线Fig.16 Strain recovery rate vs temperature for cross⁃linked EVA under different stress conditions.

3 结论

（1）本文制得的双向交联EVA都表现出单向形状记忆功能和双向形状记忆功能，并且表现出结晶诱导伸长现象，随着TBEC含量的增加，形状固定率呈现下降趋势，最低可达到88.83%，而样品的形状恢复率均超过99%；交联EVA也具有在恒定压力下的双向形状记忆性能，Ra，2W随着TBEC的含量增大而减小，而Rr，2W则随着TBEC含量的增大而增大；

（2）交联EVA的力学性能与未交联EVA相比有很大的变化，断裂伸长率随着TBPE的增加而降低，而拉伸强度以不同的程度增加；交联EVA在高温范围内具有稳定的模量平台，模量与TBPE含量呈正相关；交联EVA的结晶衍射峰均出现在20°左右，交联EVA的X射线衍射峰强度随着TBEC含量的增加逐渐降低。