QuECHERS前处理法测定生鲜乳中六种氨基甲酸酯农药残留

2022-10-14福建省农产品质量安全检验检测中心福州350003

福建畜牧兽医 2022年5期

黄波福建省农产品质量安全检验检测中心福州 350003

氨基甲酸酯类农药具有选择性强、高效、广谱、对人畜低毒、易分解和残毒少的特点，在农业、林业和畜牧业等方面得到广泛应用。经食物链传播及兽药中非法添加农药，动物源食品中也存在严重的残留现象。研究表明，氨基甲酸酯农药在胃内酸性条件下容易与食物中的亚硝酸盐生成亚硝基化合物而呈现诱变性、致突、致畸和致癌作用，严重影响人类的健康。

食品安全规定生鲜乳中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、甲萘威、霜霉威和灭多威六种氨基甲酸酯农药残留限量为（MRL）10.0～50.0 μg/kg[1-4]。生鲜乳中氨基甲酸酯农药残留检测比较常用的方法是固相萃取法，该方法处理过程比较繁琐、耗费的试剂比较多。QuECHERS前处理法具有操作简便、灵敏度高、定性定量准确、试剂用量少等优点[5-6]。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂牛乳（市购澳牛鲜牛乳）；超高效液相色谱-串联质谱仪（UPLC-MS/MS），Waters公司；电子天平（奥豪斯仪器（常州）有限公司）；高速离心机（湖南湘仪）；涡旋混合器（IKA）；QuECHERS前处理包（艾杰尔科技有限公司）。涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、甲萘威、霜霉威和灭多威农药标准溶液对照品（农业部天津环保所）；甲醇（默克）、乙腈（默克）、氯化钠（国药）、纯净水（屈臣氏）、甲酸（阿拉丁）、乙酸铵（阿拉丁）。

1.2 标准溶液配制准确吸取100 μg/mL六种氨基甲酸酯农药标准储备液1 mL至10 mL容量瓶中，用甲醇定容。试样上机时再配制成质量浓度为2.0 ng/mL、5.0 ng/mL、10.0 ng/mL、20.0 ng/mL、50.0 ng/mL、100.0 ng/mL的标样曲线工作溶液。

1.3 色谱条件色谱柱C18（100 mm×2.1 mm，内径1.7 μm）；流动相：A相-色谱级甲醇，B相-甲酸乙酸铵溶液（10 mmol/L），梯度洗脱条件见表1。流动相流动速度：0.3 mL/min；色谱柱温度：40℃；试样进样体积：1 μL。离子源类型：电喷雾（ESI＋）；毛细管电压：1.0 kV；离子源温度：150℃；雾化气：0.345 MPa；辅助加热器：0.345 MPa；碰撞气体类型：氩气；采集类型：MRM。多反应监测相关农药离子对及其锥孔电压和碰撞能量条件见表2。

表1 流动相洗脱程序

表2 六种农药的质谱参数

1.4 试样分析步骤称量10 g（精确到0.01 g）新鲜牛乳于50 mL离心管中（塑料），准确加入20 mL乙腈溶液，涡旋震荡5 min，加入5 g氯化钠，盖好盖子后用力振摇3 min，7 500 r/min高速离心5 min。取5 mL上清液于10 mL塑料离心管中，加入QuECHERS前处理包（内含0.75 g无水硫酸镁、125 mg PSA、25 mg GCB及125 mg C18）涡旋1 min后，7 500 r/min高速离心5 min，取上清液过0.2 μm微孔有机滤膜于1.5 mL进样瓶中，供超高效液相色谱-串联质谱测定。

1.5 检出限与定量限测定在空白牛乳中添加六种标准品的方法，以特征离子色谱峰的S/N＞3倍信噪比为方法检出限，以S/N＞10信噪比为方法定量限。牛乳中六种氨基甲酸酯农药检出限均为2 μg/kg，定量限均为4 μg/kg。10 μg/kg空白牛乳添加六种农药的特征离子质量色谱图见图1。

图1 10 μg/kg空白牛乳添加六种农药的特征离子质量色谱图

2 结果与讨论

QuECHERS方法是在样品提取液中直接加入固相吸附剂，吸附及净化样品的干扰物。PSA吸附糖类和酸类物质，C18吸附脂肪，GCB吸附色素、甾醇物质。结果表明，本分析方法重复性好、结果准确，六种氨基甲酸酯类农药标准品在2～100 μg/kg具有良好线性相关性。线性相关系数均在R2=0.995以上，加标回收率在78.67%～104.12%，见表3。表明该方法具有简便、快捷、灵敏度高、定性定量准确等优点，可满足畜产品安全检测相关法规的要求。