一种油蓝染料的制备方法

张海峰，刘 勇

（沈阳感光化工研究院有限公司 辽宁 沈阳 110141）

0 引言

[4-（（4-（二乙基氮杂亚基）-2,5-环己二烯-1-亚甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺，1,4-双（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸盐]是一种感光染料，主要用于胶片PS版，旨在替代进口产品。本文研究了[4-（（4-（二乙基氮杂亚基）-2,5-环己二烯-1-亚甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺，1,4-双（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸盐]的一种合成方法，该合成方法原料易得，操作简单。产品含量可达到99%以上，总收率可达到82%。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

试剂：四乙基米氏酮、三氯氧磷、N-乙基-1-萘胺、氯仿、氢氧化钠、盐酸、甲苯、1,4-双(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸钠。

仪器：250 mL三口烧瓶、500 mL烧杯、智能控温油浴锅、50 mL恒压滴加漏斗、500 mL分液漏斗。

1.2 [4-（（4-（二乙基氮杂亚基）-2,5-环己二烯-1-亚甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺，1,4-双（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸盐]的合成

Step 1：将21 g的四乙基米氏酮和80 mL的氯仿加入到250 mL三口烧瓶内，搅拌全溶，滴加12 g三氯氧磷，控制在25～30 ℃，保温0.5 h，然后降温冷却至10 ℃以下，加入12 gN-乙基-1-萘胺，在40 ℃保温10 h；在烧杯中加入400 mL水，边搅拌边投入上述全部缩合物料，并加入19 g 30%碱液，分去碱水层，油层用清水洗3遍；油层加入150 mL甲苯，滴加8%盐酸水调节pH=7，得到蓝色固体。

Step 2：将上述固体加入200 mL水，升温至100 ℃，然后加入27 g 1,4-双(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸钠，维持该温度搅拌6 h，降温至40 ℃，水洗3次，油层脱去轻组分后得到固体，干燥后即得产品，液相含量≥99%，收率82%左右。投料表见表1。

表1 制备[4-（（4-（二乙基氮杂亚基）-2,5-环己二烯-1-亚甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺，1,4-双（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸盐]的主要原料用量表Table 1 Consumption of main raw materials for the preparation of [4-((4-(diethyl-azaneylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)(4-(diethylamino)phenyl)methyl)-N-ethylnaphthalen-1-amine,1,4-bis(octyloxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonate]

化学反应式：

2 实验结果分析

2.1 Step 1物料配比

[4-（（4-（二乙基氮杂亚基）-2,5-环己二烯-1-亚甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺,1,4-双（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸盐]的合成共分为两步。在Step 1反应中，在其他反应条件均选取最优条件的情况下，需要考察反应物的配比对该步反应的影响。本文对Step 1的物料配比进行实验研究，结果如表2所示。

表2 Step 1物料配比Table 2 Thematerial proportioning ofstep 1

如表2所示，以不同配比的四乙基米氏酮与N-乙基-1-萘胺进行实验，随着N-乙基-1-萘胺的增加，Step 1产品的含量及收率均有提高，但当四乙基米氏酮与N-乙基-1-萘胺配比大于等于1.0：1.0时，含量和收率无太大变化。故四乙基米氏酮与N-乙基-1-萘胺最优配比为1.0：1.0。

2.2 Step 1反应温度

在Step 1中需要考察反应温度对该步反应的影响。本文对Step 1进行温度梯度实验研究，结果如表3所示。

表3 Step 1反应温度Table 3 Thereaction temperature of step 1

如表3所示，随着反应温度的升高，含量和收率均先上升后下降，在40 ℃时含量和收率均达到最高。因此，40 ℃为最优反应温度。

2.3 Step 1反应时间

在Step 1中需要考察反应时间对该步反应的影响。本文对Step 1反应时间进行实验研究，结果如表4所示。

表4 Step 1反应时间Table 4 Thereactiontimeofstep 1

根据上表可知，在一定时间内，产物含量随着反应时间的延长而增加，但当反应时间超过10 h后，产物含量不再增加。因此，10 h为最优的反应时间。

2.4 Step 2物料配比

在Step 2反应中，在其他反应条件均选取最优条件的情况下，需要考察反应物料配比对该步反应的收率和含量的影响，本文Step 2反应物料的配比进行实验探索，结果见表5。

表5 Step 2物料配比Table 5 Thematerial proportioning of step 2

如表2所示，以不同配比的Step 1产品与1,4-双(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸钠进行实验，随着1,4-双(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸钠的增加，Step 2产品的含量及收率均有提高，但当Step 1产品与1,4-双(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸钠配比大于等于1.0：1.1时，含量和收率无太大变化。故Step 1产品与1,4-双(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸钠最优配比为1.0：1.1。

2.5 Step 2反应温度

在Step 2反应中需要考察反应温度对该步反应的影响。本文对Step 2进行温度梯度实验研究（因体系在90 ℃开始全溶，故从90 ℃开始进行梯度实验），结果见表6。

表6 Step 2反应温度Table 6 Thereaction temperature of step 2

如表6所示，随着反应温度的升高，含量和收率均先上升后下降，在100 ℃时含量和收率均达到最高。因此，100 ℃为Step 2的最佳反应温度。

2.6 Step 2反应时间

在Step 2反应中需要考察反应时间对该步反应的影响。本文对Step 2反应时间进行实验研究，结果见表7。

表7 Step 2反应时间Table 7 Thereactiontimeofstep 2

根据上表可知，在一定时间内，产物含量随着反应时间的延长而增加，但当反应时间超过6 h后，产物含量不再增加。因此，6 h为最优的反应时间。

3 结语

本实验对[4-（（4-（二乙基氮杂亚基）-2,5-环己二烯-1-亚甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺，1,4-双（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸盐]的合成工艺进行了研究，选择以四乙基米氏酮、N-乙基-1-萘胺、N-乙基-1-萘胺和1,4-双(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸钠为原料合成[4-（（4-（二乙基氮杂亚基）-2,5-环己二烯-1-亚甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺，1,4-双（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸盐]，并考察了反应物配比、反应温度、反应时间对产品的影响，得出最佳原料配比n四乙基米氏酮：nN-乙基-1-萘胺=1.0：1.0，nStep 1产品：n1,4-双(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸钠=1.0：1.1。Step 1最佳反应温度为40 ℃，Step 2最佳反应温度为100 ℃；Step 1最佳反应时间为10 h，Step 2最佳反应时间为6 h。