气相色谱法在蔬果 农药残留检测中的应用

徐佳音

食用水果与蔬菜是人们在日常饮食中补充维生素的主要方法，蔬果也是人们维持身体健康不可或缺的食物，蔬果还具有促进青少年身体发育、提高人体免疫力、减少多种疾病发生概率、延缓人体衰老速度等功能，而且蔬果丰富多样的品种及口味也极大地满足了人们对于美食的追求。随着蔬果需求量的日益增加，种植者不可避免地需要使用农药来防止病虫害的发生，以减少病虫害对蔬果产量及质量的影响。化学农药具有成本较低、效果良好、使用简便的优点，是我国防治病虫害的常见方法之一，但却极易造成蔬果农药残留问题，进而影响人们健康，因此，提高蔬果农药残留检测效率与精准度具有极高的研究价值。本研究探讨了气相色谱法在蔬果农药残留检测中的应用，以期为有效提升我国蔬果品质提供参考。

一、气相色谱法概述

气相色谱法是一种实验室检测中较常使用的柱色谱法，其流动相是气体，常用于检测具有良好热稳定性、较强挥发性的物质，在物质定性分析和定量分析方面具有良好的表现。

气相色谱法的实验检测原理如下：首先，待测样品经过预处理后以液态方式进入气相色谱仪，经过加热变为气态后进入色谱柱内。其次，样品中的检测目标物质与其他成分在色谱柱内经过固定相与流动相的变动以及移动速度的反复变化，不同成分逐渐被分离，再被逐一送入检测器。最后，检测之后通过电信号的形式输出至记录仪中，检测结果则以峰形图的形式呈现出来。其中，不同成分从色谱柱中进入检测器的时间被称为保留时间，根据保留时间的不同即可得到样品成分的定性结果;样品经过检测器检测后，其输出的电信号强度会随样品浓度的升高而变大，二者之间呈正相关，并在最终形成的峰形图中以峰高或峰面积的形式表现出检测目标物质的定量结果。

二、气相色谱法在蔬果

农药残留检测中的应用现状

我国对蔬果中残留农药的检测方法一般分为定性检测法和定量检测法，而气相色谱法得出的检测结果可以同时满足定性和定量两种检测需求。在应用气相色谱仪检测蔬果中残留农药的过程中，检测人员会将一种农药作为对照组，将可能含有多种农药残留的蔬果样品设为实验组进行定性检测，然后将对照组与实验组的峰形图峰值或峰面积进行对比，从而得出定量检测结果。在得到检测结果后，如果两组峰形图的峰值或峰面积差异性较小，则可以判断样品中含有多种农药残留。

目前气相色谱法常用于样品中含有多种检测目标的情况，其优势在于可以避免固定液用量和载气流速对结果的影响，保证定性分析结果的精确性。不过，这种检测方法同样具有一定的缺陷，在得到检测结果后，即使实验组与对照组两组峰形图的峰值或峰面积几乎相同，也不一定能够表示两组峰形图是同一种物质的电信号产生的结果，如果需要确定衍射物质是同一种，还需要通过衍射光谱法检测或衍射光谱物理学检测来辅助得到真实有效的检测结果。

在对蔬果农药残留中较为常见的有机硫、有机氯、有机磷、氮等农药品种进行样品定量检测时，一般需要使用气相色谱法这种定量分析方法，不仅提高了我国对于蔬果产品质量的管控，还大大提高了我国蔬果产品的安全性。

气相色谱法所依托的气相色谱仪是一种相对精密的分析化学物质的电子分析设备，具有高效分离样品中的多种不同物质并进行定性与定量检测的功能，其优势包括检测效率高、检测结果可靠、灵敏度高、可测范围广等，也是我国蔬果农药残留检测中使用最为广泛的方法。此外，气相色谱法还被广泛应用于食用油中脂肪酸检测、腌制食品中有害物质检测等，展现出了较高的实用性和较好的经济性。目前，我国学者有将气相色谱法与质谱或核磁共振等其他检测方法结合以提升检测效率的趋势，最终达到提高食品安全检测灵敏度和大范围高效检测的目的。

三、气相色谱法在蔬果

农药残留检测中的实际应用

1.有机磷农药检测。（1）敌敌畏。敌敌畏在蔬果产品的种植收获过程中较易造成农药残留，一般使用激光气相色谱法对其进行检测。具体方法如下：第一，对蔬果样品进行一定程度的燃烧处理，燃烧需要使用含有氢气的火焰，并将蔬果样品置于火焰的中心。第二，将处理后的样品和敌敌畏标准品一同置于激光气相色谱仪中，以526nm为最大波长的激光碎片向样品和标准品发射，激光气相色谱仪在接收到碎片发射的各种具有不同特征的激光后，会将激光碎片转化成电信号的形式。第三，激光气相色谱仪将电信号进一步放大并以显微镜记录，从而得到蔬果样及敌敌畏标准品的检测结果，结果一般以峰形图的形式呈现。第四，将蔬果样品的峰形图与敌敌畏标准品的峰形图进行对比，比较二者的测定峰水平面积，进而分析得出该蔬果样品中的敌敌畏残留量。

（2）乙酰甲胺磷。乙酰甲胺磷即高灭磷，是一种低毒性的内吸杀虫剂，主要以触杀和胃毒等形式发挥杀虫作用，还能以熏蒸的方式杀死害虫虫卵，减少病虫害的发生概率，是一种较为常见的缓效型杀虫剂。将乙酰甲胺磷与乐果等农药进行混合喷洒时，能够有效增强两种农药的作用效果，并延长农药防治病虫害的有效时间，其防治效果主要针对咀嚼式或刺吸式口器的害虫，在蔬菜、水果、粮食、经济作物等多种农产品的种植生产中起到了至关重要的作用。与敌敌畏的检测步骤极为相似，乙酰甲胺磷的气相色谱检测方法大多参考GB 23200.8-2016《食品安全国家标准 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法》，此处不再详述。

2.有机氯农药检测。（1）百菌清。在检测果蔬样品中的百菌清残留时，需要将果蔬样品制成细粉状，并以环乙烷萃取，吹干液氮后加入乙腈，多次旋涡后过滤，以滤液作为气相色谱仪的检测样品。如果蔬果样品溶液中的百菌清残留量为0.01mg/L-8.0mg/L，则检测结果的线性关系较好。应用气相色谱法检测果蔬中残留的百菌清，不仅操作简便，结果也比较精准。

（2）三唑酮。三唑酮又名百利通，是一种几乎没有毒性的天然植物杀菌剂，可以有效防治小麦条锈病、叶枯病、粉霉病等多种植物疾病，在杀菌防治方面有着较好的表现，但由于施药手法及药物本身特性而较易在果蔬产品中残留。在以往的果蔬三唑酮残留检测中，检验人员一般使用蒎烷、磺酰脲、三唑醛等药剂将样品中的三唑酮分离出来，再以化学滴定法进行三唑酮的定性与定量分析。这种检测方法不但具有杂质难以完全分离、实验难以再次重现等缺点，而且最终得到的滴定结果受环境影响极大，检测结果极易出现误差，精准度较小。在应用气相色谱法检测三唑酮时，检验人员一般会采用填充型色谱柱，并以10%的填料作为气相色谱仪的固定液，使用以邻苯二甲酸盐为内标物的内标曲线法进行三唑酮的定量检测。最终得到的三唑酮检测结果易于重现且精准，整个检测过程简单易操作，完成检测的时间也较短，因此气相色谱法检测果蔬中的三唑酮残留方面具有推广利用价值。

3.拟除虫菊酯农药检测。（1）氯氰菊酯和溴氰菊酯。在拟除虫菊酯农药中，我国种植户最常用的是氯氰菊酯和溴氰菊酯，这两种药剂对多种害虫具有胃毒性，生物活性较高，针对的害虫种类较多，并且二者的接触性都较强，种植户在施药过程中即使不慎皮肤接触，也不会造成不可控制的伤害。然而，氯氰菊酯和溴氰菊酯如果残留在果蔬产品中并进入人体，就会对人体造成不良影响，因此，GB 2763-2021《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》中对氯氰菊酯和溴氰菊酯都有着严格的限量标准。在应用气相色谱法进行检测时，二种药剂的检测方法基本相同，检验人员大多采用萃取法，以石油或乙醚提取出果蔬样品中残留的氯氰菊酯和溴氰菊酯，再用玻璃层析柱将含有两种残留农药的提取物纯化，然后用气相色谱仪检测分析，并使用外标法对两种农药进行定量分析。

（2）甲氰菊酯。在防治同翅目、双翅目等种类的寄生虫方面，甲氰菊酯是使用最为广泛的拟除虫菊酯农药，具有价格低廉、广谱高产的优点，深受我国蔬果种植户的青睐。针对甲氰菊酯的残留问题，目前较为常用的检测方法是气相色譜法。在实际检测中，检验人员先在蔬果样品溶液中加入氯化钠、乙腈等试剂并进行离心，再取其上清液水浴纯化后加入正己烷溶解，然后将处理好的样品放入气相色谱仪中进行检测。该方法应用广泛，检测结果的参考性较强，是研究人员检测蔬果中甲氰菊酯残留的有效方法。

综上所述，应用气相色谱法检测果蔬中的农药残留，不但效率较高，而且检测结果较为精准。在本研究中涉及的几种果蔬中常见的残留农药，应用气相色谱法进行检测非常有效且应用广泛。相关研究人员应结合气相色谱法的独特优势与果蔬种植的具体特征进行检测研究，以便更好地发挥气相色谱法的实用价值。