干湿循环下废弃纤维再生混凝土氯离子传输性能

2022-05-07康天蓓周静海王凤池张逸超

建筑材料学报 2022年4期

康天蓓，刘昱，周静海，王凤池，张逸超

（沈阳建筑大学土木工程学院，辽宁沈阳 110168）

再生混凝土的推广应用缓解了土地资源侵占和自然资源匮乏等生态问题［1］.除建筑垃圾外，仅2020年中国化学纤维产量达6 126.5万t，较2019年增长了4.1%［2］.将废弃地毯纺织纤维作为增强纤维加入再生混凝土中，可以有效改善再生粗骨料带来的力学性能、耐久性能劣化等问题［1，3］，并充分利用建筑和生活垃圾，具有“以废治废”的重要意义.

氯离子侵蚀是造成混凝土结构性能退化、提前退出服役的主要耐久性问题［4］.吴庆令等［5］提出干湿循环条件下，氯离子扩散系数随着曝露时间的增加而降低.尹世平等［6］研究发现，当氯盐溶液质量分数为5%时，随着干湿循环次数的增加，纤维束与混凝土界面性能呈下降趋势.再生混凝土中由于骨料表面附着老旧砂浆和多重界面过渡区（ITZ）的存在，使氯离子扩散速率加快［7-8］，而加入各类纤维可使水泥基体的孔隙发生变化［9-10］，从而影响氯离子的扩散.

本文研究了干湿循环次数、再生粗骨料取代率wRA和废弃纤维体积分数φWF对废弃纤维再生混凝土（WFRC）氯离子传输性能的影响，并测试了随着侵蚀深度的增加氯离子含量分布情况，同时在细观尺度上分析了废弃纤维再生混凝土中氯离子的传输机理.

1 试验

1.1 原材料

天然粗骨料（NA）为天然碎石；再生粗骨料（RA）是将原始强度C40、龄期2 a的混凝土板，经人工破碎、筛分等一系列过程制备而成，其物理力学性能见表1.细骨料为天然河砂，细度模数为2.7，表观密度为2 620 kg/m3.水泥采用P·O 42.5普通硅酸盐水泥.废弃纤维来自废弃的丙纶地毯，单丝废弃纤维的密度为0.91 g/cm3，极限伸长率为1.73%，吸水率1）文中涉及的吸水率、含量、水灰比等除特殊说明外均为质量分数或质量比.小于0.1%，经人工拆分、去除杂质后制备成废弃纤维束.

表1 再生粗骨料的物理力学性能Table 1 Physical and mechanical properties of recycled coarse aggregates

1.2 配合比与试件制备

根据文献［1，3］，制备WFRC的用水量分为净用水量和附加用水量，在计算有效水灰比时，不考虑附加用水量，采用净用水量进行计算；附加用水量由表1中再生粗骨料的绝对吸水率计算得到.WFRC的水灰比mW/mC为0.5，其配合比见表2.

表2 WFRC的配合比Table 2 Mix proportion of WFRC

WFRC的制备方法为：将水泥和细骨料倒入搅拌机内搅拌至均匀，接着将废弃纤维分散地投入搅拌机中搅拌1 min，加水继续搅拌1 min，至水泥砂浆均匀，再加入粗骨料拌制2～3 min，最后将拌和物倒入模具，24 h后脱模，放入标准养护室中养护至28 d后进行试验.

1.3 试验方法

氯离子传输试验试件尺寸为100 mm×100 mm×100 mm，测定自由氯离子含量wfree和总氯离子含量wtotal，每个编号进行3次平行试验，结果取平均值.NaCl溶液浓度为0.6 mol/L，定义实验室内每个干湿循环周期内试件失水量和吸水量相同时为平衡状态.干湿循环制度为：浸泡2 d、晾干3 d为1个循环，设置浸泡时间t=30、60、90 d，分别对应6、18、90个循环.

WFRC试件浸泡前将5个面用环氧树脂封闭，浸泡达到预定时间后，除去环氧树脂，将非封闭面在混凝土打磨机上逐层磨粉，每2 mm为1层并取样；将所得样品通过0.63 mm筛，并置于（105±5）℃的烘箱内2 h，取出后放入干燥箱中冷却至室温备用.用S-4800扫描电子显微镜（SEM）观测WFRC样品的微观形貌.

滴定终点的颜色是判定氯离子含量的重要标准.根据JTJ 270-98《水运工程混凝土试验规程》及文献［9，11］，滴定终点为砖红色，而JGJ/T 322—2013《混凝土中氯离子含量检测技术规程》将滴定终点更改为桃红色.按照2种终点颜色进行精确配置，对已知浓度的氯化钠标准溶液进行验证，发现桃红色的结果与真实值更接近，这是因为当溶液滴定至呈砖红色时，硝酸银溶液已过量，以略带桃红色的黄色不消失作为滴定终点的判定颜色则与真实值更接近，因此，本文总氯离子含量测试以桃红色为滴定终点.

2 结果与分析

2.1 再生粗骨料取代率对自由氯离子含量影响

不同再生粗骨料取代率对WFRC中自由氯离子含量的影响见图1.由图1可见，各试件曲线形态相同：第1阶段，随着侵蚀深度的增加，WFRC中自由氯离子含量增加；第2阶段，随着侵蚀深度的继续增加，WFRC中自由氯离子含量减小，曲线形态先迅速下降，然后趋于平缓.在曲线的第1阶段，氯离子的主要侵蚀模式为对流作用，“对流区”侵蚀深度为0～5 mm，对流作用主要是由于孔隙饱和度处于非均匀状态，孔隙液在场的作用下而发生的渗流［12］；在曲线的第2阶段，氯离子侵蚀模式主要为扩散作用，称为“扩散区”.表层氯离子含量峰值的形成是对流和扩散这2种作用耦合的结果，而在长期浸泡下，表层区不存在离子的对流作用，因此不会形成局部氯离子含量峰值，表现出显著的扩散特征［13］.

由图1还可见：在“扩散区”，随着再生粗骨料取代率的增加，相同侵蚀深度下自由氯离子含量增加；随着侵蚀深度的继续增加，自由氯离子含量逐渐趋于相等.不同再生粗骨料取代率下WFRC中自由氯离子含量的提高率见表3，表中Δw0-50和Δw50-100分别为再生粗骨料取代率由0%提高到50%、50%提高到100%时WFRC中自由氯离子含量的提高率.由表3可见：再生粗骨料取代率对“扩散区”的影响程度大于“对流区”，随着侵蚀时间的增加其影响程度逐渐减小，曲线峰值右移，但由于毛细吸附和对流耦合作用较复杂，因此规律性不强；再生粗骨料取代率由50%提高到100%时，其对自由氯离子含量的影响程度增大.

图1 不同再生粗骨料取代率对WFRC中自由氯离子含量的影响Fig.1 Effect of different w RA on w free in WFRC

表3 不同再生粗骨料取代率下WFRC中自由氯离子含量的提高率Table 3 Incr ease r ate of w free in WFRC under differ ent w RA

2.2 废弃纤维体积分数对自由氯离子含量影响

不同废弃纤维体积分数对WFRC中自由氯离子含量的影响见图2；不同废弃纤维体积分数下自由氯离子含量的提高率见表4，表中Δw0.08-0.12、Δw0.12-0.16分别为废弃纤维体积分数φWF由0.08%提高到0.12%、由0.12%提高到0.16%时WFRC中自由氯离子含量的提高率.由图2和表4可见：废弃纤维体积分数对WFRC“对流区”的影响较大，数据规律不明显；φWF=0.12%的试件“扩散区”水泥基体中自由氯离子含量最小，随着干湿循环次数增加，废弃纤维体积分数对WFRC中自由氯离子含量的影响程度减小；当φWF=0.16%时，WFRC中自由氯离子含量增加程度明显.

表4 不同废弃纤维体积分数下WFRC中自由氯离子含量的提高率Table 4 Increase rate of w fr ee in WFRC under differentφWF

图2 不同废弃纤维体积分数对WFRC中自由氯离子含量的影响Fig.2 Effect of differentφWF on w free in WFRC

2.3 干湿循环次数对自由氯离子含量影响

由图1、2可见：随着干湿循环次数的增加，WFRC中自由氯离子含量和曲线峰值逐渐增大，峰值点的侵蚀深度基本保持一致，在该侵蚀深度下干湿循环机制达到了平衡状态；废弃纤维体积分数对自由氯离子含量的影响程度低于再生粗骨料取代率；干湿循环次数对再生粗骨料混凝土自由氯离子含量的影响较大，RC50在干湿循环18次时的自由氯离子含量峰值是其干湿循环6次时的1.32倍，是天然混凝土NC的1.1倍，这是因为再生混凝土的多重ITZ、骨料表面的老旧砂浆和高孔隙率为氯离子侵入提供了更多的途径；FRC50-0.12的曲线形态不如其他试件光滑，主要由于在制备砂浆试样时有纤维掺入其中，纤维表面易吸附氯离子，增加了该侵蚀深度下的自由氯离子含量.

2.4 自由氯离子与总氯离子含量的关系

WFRC中自由氯离子与总氯离子含量的关系见图3.由图3可见，WFRC中自由氯离子含量wfree与总氯离子含量wtotal呈线性关系，相关系数为0.998，关系式为：

图3 WFRC中自由氯离子与总氯离子含量的关系Fig.3 Relationship between the content of free and total chloride ions in WFRC

式中：a、b为系数.

在相同侵蚀深度下，由于氯离子结合效应，WFRC中总氯离子含量大于自由氯离子含量.线性结合理论是氯离子结合效应主要的计算理论［4］.总氯离子含量可表示为：

式中：ωe为可蒸发水占混凝土的体积分数；wr为结合氯离子含量.

由此可见，式（1）中系数a表征有效含水量对总氯离子含量的影响，系数b表征氯离子结合能力对总氯离子含量的影响.系数a、b及相关系数R见表5.由表5可见：所有试件中的自由氯离子含量与总氯离子含量的线性相关系数均在0.99以上，线性拟合程度较好；除RC50外，各试件系数b的精度为0.001，选择单因素试件进行分析，FR-0.08的系数b比NC降低了13.3%，而RC50的系数b比NC增加了38.7%；各设计变量对氯离子的结合能力较小，该结论与文献［5，13］相同.由此可以认为总氯离子含量与自由氯离子含量呈wtotal=ωewfree的关系，在实际工程设计和耐久性能计算时可以忽略再生粗骨料取代率和废弃纤维体积分数对氯离子结合能力的影响.

表5 系数a、b及相关系数RTable 5 Coefficient a，b and correlation coefficient R

2.5 机理分析

WFRC的微观形貌见图4.再生粗骨料对WFRC中自由氯离子含量产生影响的原因主要有：（1）随着再生粗骨料取代率的增加，ITZ数量增加，图4（a）中ITZ处存在贯穿的微裂缝，具有高钙硅比的水化产物和高孔隙率的特点，它不仅是混凝土中的薄弱环节，而且增加了氯离子侵入的通道数量，这与Yeáu等［14］和Zaharieva等［15］得到的结论相同；（2）再生粗骨料表面附着老旧砂浆，文献［16］提出当侵蚀深度相同时，老旧砂浆处的氯离子含量高于天然骨料处，Vázquez等［17］研究发现再生粗骨料表面附着的老旧砂浆在一定程度上提高了氯离子的侵蚀通道；（3）再生混凝土有更高的孔隙率，文献［11］采用“可蒸发含水量法”测试了再生混凝土孔隙率，采用与本文相同的方法测试了混凝土中的氯离子含量，得到氯离子含量随着再生混凝土孔隙率的增加而增加的结论，一些连通或者较大的孔成为了再生混凝土中自由氯离子传输的新通道.

图4 WFRC的微观形貌Fig.4 Micro-morphologies of WFRC

废弃纤维体积分数对混凝土中自由氯离子含量的影响程度小于再生粗骨料取代率.当废弃纤维在合理的体积分数范围内时，首先，纤维的加入优化了再生混凝土内部孔结构，提高了再生混凝土密实度；其次，纤维可以阻断裂缝发展，缩短氯离子通过路径；最后，氯盐晶体有少量附着在废弃纤维表面（见图4（b）），减少了基体中的自由氯离子含量.而当大量废弃纤维掺入时，由于分散不均匀或纤维相互叠加易形成纤维团，混凝土硬化后在混凝土内部形成空鼓，降低了试件的密实程度，并且增加了新的界面，因而增大了其自由氯离子含量.