菌核净·啶酰菌胺悬浮剂配方的研究与开发*

余文龙，冯亚东，焦艳晓，廖 永，彭 游

(1 九江学院化工学院，江西 九江 332005； 2 江西禾益化工股份有限公司，江西 九江 332700)

菌核净(Dimethachlon，N-(3，5-二氯苯基)丁二酰亚胺，图1A)，也叫纹枯利，熔点是137.5～139 ℃，是上海联合化工厂20世纪90年代研发的有机杀菌剂[1]。纯品为白色鳞状结晶，易溶于THF、SOCl2、1，4-二氧六环、苯、CHCl3；可溶于MeOH、EtOH；难溶于正己烷、石油醚。菌核净有一定的内吸治疗作用，属于保护性杀菌剂，在水稻纹枯病、烟草赤星病以及油菜菌核病等的防治中经常用到[2-3]。

图1 菌核净(A)和啶酰菌胺(B)的结构式

啶酰菌胺(Boscalid，图1B)是烟酰胺类杀菌剂，可以抑制琥珀酸-辅酶Q还原酶，强效抑制孢子的萌发。属于广谱杀菌剂，无交互抗性，还能有效防治部分抗性菌，用在果树、大田作物和蔬菜等病害的防治中[4-5]。

悬浮剂(Suspension Concentrate，SC)是一种环境友好的，安全性能高、方便使用、高悬浮率、强附着力等特点绿色剂型6。其生产规模日益壮大，终端客户对其的接受度越来越高，是现代农药制剂的发展方向之一。本文对菌核净、啶酰菌胺组合进行了水悬浮剂配方的探索与研究，目前该组合产品还没有相关报道。

1 实验部分

1.1 试验设计

尽管该组合目前在国内无下证厂家，也无最佳比例相关报道，我们做了该组合对葡萄灰霉病的联合作用试验，结果表明28%菌核净+14%啶酰菌胺的比例防治作用最佳，因此确定对42%菌核净·啶酰菌胺悬浮剂的配方进行研究。

农药悬浮剂属于不稳定的分散体系，当不加入润湿分散剂或者分散的性能不对时，容易产生絮凝、沉淀等现象。随着时间的延长，体系中凝聚物越来越多，严重时导致分层、沉淀、结块、物料无法恢复等现象，这高含量悬浮剂中表现更为突出。

由于组合中有效成份含有特殊基团，贮存过程中不可避免会出现奥氏熟化(也叫晶体长大)的现象，致使产品最终联成一体而失效。针对上述问题，我们通过优化试验、筛选性能优异的润湿分散剂并复配出结构适当的42%菌核净·啶酰菌胺悬浮剂配方。

1.2 原材料及规格

原药：95%菌核净，江西禾益股份提供；啶酰菌胺，市购；润湿分散剂：亚甲基双甲基萘磺酸盐(MF)、聚羧酸盐润湿分散剂(SP-2728)、聚合型分散剂(2500)、木质素磺酸钠、润湿分散剂(SP-28F)、磷酸盐类阴离子(YUS-FS3000)；增稠剂：黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠(CMC)；防冻剂：乙二醇、丙三醇、尿素、氯化钠；防腐剂：BIT；消泡剂：有机硅类消泡剂；去离子水。

1.3 仪器及设备

立式砂磨机、乳化剪切机、pH计、离心机、冰箱、粘度计、电热鼓风干燥箱、液相色谱仪、激光粒度测定仪、表面张力仪等。

1.4 加工工艺

42%菌核净·啶酰菌胺悬浮剂的加工工艺如图2所示。

图2 42%菌核净·啶酰菌胺悬浮剂加工艺图

1.5 配方的筛选

1.5.1 润湿分散剂的选择

润湿分散剂可以有效防止凝聚，维持悬浮剂稳定性，因此，选择合适的润湿分散剂对研制悬浮剂配方意义重大。

根据分散剂的性能特点，通过流点法对亚甲基双甲基萘磺酸盐(MF)、聚羧酸盐润湿分散剂(SP-2728)、聚合型分散剂(2500)、木质素磺酸钠、润湿分散剂(SP-28F)、磷酸盐类阴离子(YUS-FS3000)作为润湿分散剂进行初步筛选试验。将上述各类助剂配置成10%水溶液，将菌核净、啶酰菌胺原药按比例共5 g于100 mL烧杯中，用滴管将配好的助剂水溶液滴加到盛有原药的烧杯中，边滴边用玻璃棒搅拌，当玻璃棒提起药液形成的糊状物开始成液滴下滴时，称量所用助剂水溶液的量并记录，计算流点。根据流点法测得聚羧酸盐润湿分散剂(SP-2728)、聚合型分散剂(2500)、磷酸盐类阴离子(YUS-FS3000)的流点值最小，试验结果见表1。

表1 流点法测定润湿分散剂对应流点

对聚羧酸盐润湿分散剂(SP-2728)、聚合型分散剂(2500)、磷酸盐类阴离子(YUS-FS3000)以不同比例进行配比试验，观察试验样品的絮凝、沉淀和分层现象。筛选出理想的复配比例，并对试验样品进行全项指标检测，最终确定聚合型分散剂(2500)用量 1%，聚羧酸盐润湿分散剂(SP-2728)用量 2%，磷酸盐类阴离子(YUS-FS3000)用量2%。

1.5.2 防冻剂的选择

去离子水是水悬浮剂的介质，在其中加入防冻剂是为了防止在低温生产、贮存以及运输过程中出现结冻现象，并且能够提高低温稳定性。常用防冻剂有乙二醇、氯化钠、尿素、丙三醇等，这几种防冻剂对低温外观均无明显影响。但实验中发现在使用尿素时，热贮析水率较高；使用丙三醇时，制剂的粘度偏大，倾倒性较差，因此选择乙二醇是该悬浮剂最合适的防冻剂，结果见表2。

表2 防冻剂的筛选

1.5.3 消泡剂的选择

通常采用湿式多级砂磨法生产农药悬浮剂。大量的空气会被高速旋转的分散盘带入，接着形成极微小的气泡，悬浮剂体积因此会迅速膨胀。产品粘度、计量和包装都会受到影响，而且生产效率将显著降低。如果消泡不及时，则可能使塑流型变成胀流型流体。加入一定量的消泡剂，使制剂产品稳定，能同制剂的各组分很好地相容。

多种消泡剂的对比试验发现，对本制剂消泡效果明显的是有机硅消泡剂SAG-630，用量以0.2%为宜。

1.5.4 制剂优选配方

系统的筛选了润湿分散剂、增稠剂、防冻剂和消泡剂等各种助剂，最终确定42%菌核净.啶酰菌胺悬浮剂的优选配方如表3所示。

表3 42%菌核净.啶酰菌胺悬浮剂优选配方的确定

1.5.5 产品性能指标

通过上述配方得到的产品，进行冷贮、热贮合悬浮率等各种理化性能测试，结果见表4，发现其各项指标均符合悬浮剂要求。

表4 42%菌核净·啶酰菌胺悬浮剂各项指标

2 结 论

根据产品本身的性质和各项指标筛选了悬浮剂中的各种助剂，成功研发了一种42%菌核净.啶酰菌胺悬浮剂。该工艺操作简单，原料廉价易得，配制方法简单易懂，产品性能稳定、质量安全可靠、性价比高、储存运输中不易变质，并且环境友好，毒性小，对使用者不会造成健康威胁，是一种绿色环保的农药悬浮剂。