DMA-80测汞仪测定藏香产品中的总汞含量

2022-03-13曹晓钢唐庆强席静王顺芝李志勇李二鹏魏霜王君

质量安全与检验检测 2022年1期

曹晓钢唐庆强席静王顺芝李志勇李二鹏魏霜王君*

（1.拉萨海关技术中心西藏拉萨 850002；2.福州海关技术中心；3.广州海关技术中心）

1 前言

藏香由多种名贵中草药按比例混合、配制而成，具有较高的药用价值，其原料主要来源于西藏高原芳香植物，以柏树等为主料，以榆树等带粘性原生植物的皮、枝干或根茎的粉末为粘合剂，添加草果、藏红花、杜鹃叶、甘松、丁香、木犀草、茵陈蒿等辅料中的一种或多种按适当比例制作而成。

藏香是藏族文化在长期发展进程中形成的产物，是多种文化交流的结晶，是藏族民众不可缺少的日用品[1]。在藏区，人们常在朝圣礼佛时点燃藏香，因为藏民相信藏香具有祛疾静心的功效。

汞元素是一种毒性较强且易挥发的液态重金属，被人体吸收后会造成急、慢性中毒，对人体健康危害极大[2-3]。由于藏香原料来源于各类天然药材，因此成品中存在富集重金属汞的风险[4]。地方标准DB 54/T 0080-2014《藏香》[5]中总汞含量的测定采用国家标准GB/T 26393-2011《燃香类产品有害物质测试方法》[6]，该方法采用0.07 moL/L盐酸溶液振荡提取可迁移元素汞，采用电感耦合等离子体发射光谱仪对经提取的滤液进行测定。该方法需要对样品进行前处理，由于汞元素具有较强的吸附性，在前处理和仪器测定过程中均易出现残留污染，汞为低波长段元素，采用电感耦合等离子体发射光谱仪进行测定，方法检出限较高，同时测定的汞含量为迁移量，无法真实反映出藏香样品中汞的实际含量，因此，需要对其重金属汞的总量进行研究。

目前，总汞含量的测定方法主要有原子荧光法[7-11]、电感耦合等离子体发射光谱法[12-15]、电感耦合等离子体质谱法[16-19]、直接测汞仪法[20-22]等。其中，测汞仪法采用直接进样，不需要对样品进行前处理，通过高温裂解、催化、富集等流程即可进行测定[23]，样品从干燥、分解到测定的整个过程都在仪器中自动完成，无需前处理过程，在节省时间的同时可以降低试剂消耗，减少试剂对环境的污染，还可以避免人为误差，具有操作简单、准确度高、重现性好、检出限低等优点[24-25]。本文拟应用DMA-80测汞仪测定藏香中的总汞含量，研究该方法的检出限、加标回收率和精密度等，以期为藏香产品的质量控制提供方法参考。

2 材料与方法

2.1 实验仪器

测汞仪（DMA-80 Evo，意大利麦尔斯通公司，由样品舟、自动进样器、样品炉、催化管、齐化管、三池吸收池、汞灯、检测器等组成）；微波灰化系统（PYRO，美国莱伯泰科公司）；电子天平（XP204，美国梅特勒-托利多公司，感量0.1 mg）；微量可调移液器（Research Plus，德国Eppendorf）；超纯水系统（Milli-Q，美国Millipore公司，电阻率：18.2MΩ·cm）。

2.2 实验试剂

汞标准溶液（100.0 mg/L，国家钢铁研究总院）；质控样品（中药材，证书编号：003CH07022，中国检验检疫科学研究院测试评价中心）；氧气（纯度不低于99.999 5%，成都梅塞尔气体有限公司）；硝酸（优级纯，金属杂质ppb级，美国CNW公司）。

2.3 标准工作溶液的配制

标准工作储备溶液（10.0 mg/L）：吸取10.0 mL汞标准溶液（100.0 mg/L），用2.0%硝酸溶液定容至100.0 mL，混匀。

标准工作中间溶液（1.0 mg/L）：吸取10.0 mL标准工作储备溶液（10.0 mg/L），用2.0%硝酸溶液定容至100.0 mL，混匀。

标准系列工作溶液：用1.0%硝酸溶液，将标准工作中间溶液（1.0 mg/L）稀释配制成0.0μg/L、1.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L。

2.4 仪器条件

干燥温度：200℃，持续时间：30s；分解温度：700℃，持续时间：120 s；吹扫时间：90 s；汞齐化时间：30 s；记录测量信号时间：30 s；光源：低压汞灯，测定波长：253.7 nm。利用微波灰化系统，将石英样品舟在800℃的条件下灼烧30 min，使仪器信号值＜0.001。

2.5 标准工作曲线绘制

准确吸取标准系列工作溶液100μl，置于样品舟中，按浓度0μg/L、1.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L依次进行测定。

2.6 样品处理与测定分析

选取6个藏香产品作为样品，粉碎过筛，收集40目粉样，准确称取粉样0.05 g（精确至0.000 1 g），置于样品舟中，直接上机测定。

3 结果与讨论

3.1 标准工作曲线

按照2.4和2.5中的条件，上机测定标准系列工作溶液，以汞含量（Y）为横坐标，对应的吸光度（X）为纵坐标，绘制标准曲线。得到二次拟合曲线方程：Y=-0.00531556X2+0.13228762X-0.00212116，R2=0.9998。

3.2 方法检出限

重复测定11次空白实验，计算出标准偏差为0.004 53 ng。以3倍标准偏差作为检出限，按取样0.05 g计算，得到本方法的检出限为0.27μg/kg。

3.3 回收率及精密度试验

采用本方法，根据优化条件对同一藏香样品，分别加入低、中、高3个浓度的汞标准溶液，每个浓度重复测定6次，计算回收率及同一浓度的RSD值，结果见表1。从表1可以看出，本方法对藏香样品的加标回收率为95.9%~98.4%，检测结果间的RSD值为0.9%~7.0%，表明本方法的准确度及精密度较好。

表1 藏香中总汞测定的回收率、精密度试验结果（n=6）

3.4 样品分析

采用本方法测定6个藏香样品中的总汞含量，每个样品重复测定2次，计算平均值，结果见表2。同时选取1个与藏香基质接近的中药材质控样品进行分析评价，重复测定2次，计算平均值，结果见表3。从表3可以看出，质控样品中总汞含量的检测结果接近指定值，在满意值范围内，说明本方法的准确度符合要求，能够满足实际样品的高通量检测需求。