城镇污水监测的质量控制和质量保证

辽宁省鞍山生态环境监测中心 孙华

环境监测实验室已经建立了自已的质量管理体系并能够有效运行，获得了资质认定部门颁发的资质认定证书。检验检测机构的工作开展应在资质认定证书规定的范围内进行，其检测能力不能超过资质认定证书附表的范围。

一、方法使用

（一）资质认定范围内使用标准

环境监测机构的技术人员要明确对外出具具有证明作用的数据、结果时，所使用的标准、技术规范要在资质认定的范围内。环境监测机构要明确相关人员对所认证的标准、技术规范进行跟踪、查新的职责，对已变更、被修订的标准、技术规范要及时获取，并被受控，确保监测机构使用现行有效的标准、技术规范。

（二）方法使用前的验证和确认

对于初次使用或变更的方法，应进行方法验证。验证内容不仅是实验室部分的内容，还包括采样部分的内容。即要对方法涉及的人员培训和技术能力、设施和环境条件、采样及分析仪器设备、试剂材料、标准物质、原始记录和监测报告格式、方法性能指标（如校准曲线、检出限、测定下限、准确度、精密度）等内容进行验证，并根据标准的适用范围，选取不少于一种实际样品进行测定。使用非标方法前应进行方法确认。方法验证和确认后应形成结果报告，并附全过程的原始记录，以确保验证和确认全过程可追溯。

使用非标方法或自制方法前，应进行方法确认。包括对方法的适用范围、干扰和消除、试剂和材料、仪器设备、方法性能指标（如标准曲线、检出限、测定下限、准确度、精密度）等要素进行确认，各要素的确认可参照HJ168或GB/T27417进行。按照《检验检测机构资质认定生态环境监测机构评审补充要求》，根据标准的适用范围，选取不少于一种实际样品进行测定；非标准方法应由不少于3名本领域高级职称及以上专家进行审定。

二、监测人员

监测人员应具有所从事的相关专业知识，经培训、考核合格后，持证上岗。没有上岗资质的人员，应在具有上岗资质的人员的监督下开展工作。检测机构应授权仪器设备的使用人员。《检验检测机构资质认定生态环境监测机构评审补充要求》第五条明确规定，采样与分析人员、审核与授权签字人分别对原始监测数据、监测报告的真实性终身负责。

三、监测设备

为保证监测数据的准确可靠，监测仪器须执行计量法，进行量值溯源，检定合格、校准满足要求后方准使用。属于国家强制检定的设备，必须检定，属于非强制检定的设备，可自行依法检定，以确保量值传递。

四、监测工作

（一）监测方案

根据例行或委托的监测工作，编制监测任务或方案，由现场监测、实验室分析等部门执行。接触监测方案的各方都有责任对方案的错误和纰漏提出合理的建议，以避免潜在风险的出现，减少监测报告的差错率。

（二）现场监测依据

现场采集的标准规范依据主要包括《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918-2002）、《污水监测技术规范》（HJ91.1-2019）、《水质采样技术指导》（HJ494-2009），样品的保存涉及《水质样品的保存和管理技术规定》（HJ493-2009）。有些监测项目的分析方法中明确了现场监测的要求，因此监测项目的标准方法也是现场监测规范开展的必须依据。监测工作开展前，根据标准、规范的要求，确保采样设备数量、规格、颜色符合要求，能够满足监测活动要求。

城镇污水的排放标准、水污染物控制项目的监测分析方法在《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918-2002）中明确列出，但没有列出相关联的水温的监测方法，因为氨氮的最高允许排放浓度是与水温（12℃）相关。《水质水温的测定温度计或颠倒温度计测定法》（GB/T13195-1991）的适用范围为井水、江河水、湖泊和水库水，以及海水水温的测定，并不适用于城镇污水。《城镇污水水质标准检验方法》（CJ/T51-2018）适用于城镇污水水质指标的测定。《水和废水监测分析方法》（第四版），水温的水温计法适用于地表水、污水等浅层水温的测量。因此持证考核和资质认定中测定城镇污水水温可选择《城镇污水水质标准检验方法》（CJ/T51-2018）中“水温的测定温度计法”、《水和废水监测分析方法》（第四版）中水温计法。

（三）现场监测

污水样品采集设备、各监测项目的采集次序、样品瓶的采集前的淋洗与否、现场加入固定剂与保存剂是现场监测时需要明确的。水温项目需要现场进行测定，水温影响城镇污水氨氮控制项目最高允许排放浓度的选择。

水质采样频率为至少每两小时一次，取24h混合样，以日均值计。

现场监测人员至少2人。监测人员应做好样品采集、现场监测、样品运输和保存的原始记录。开展现场监测时，可使用地理信息定位、照相、录音录像（如现场执法记录仪），保留现场监测的证据链完整。

在分时间单元采集样品时，测定pH、COD、BOD5、溶解氧、硫化物、油类、有机物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物等项目的样品，不能混合，只能单独采样。

现场根据标准和规范的需要，合理进行质控样品的采集：全程序空白、现场平行样。

（四）样品分析

按照各监测项目的标准分析方法进行实验室分析。除了进行样品的分析，还包括校准曲线的绘制、标准曲线中间点的校准、空白试验、平行样、样品加标、粪大肠菌群阴性和阳性对照试验等质控措施的自觉实施，并在原始记录中体现这些样品分析、质控措施的数据信息。分析时及时填写原始记录。标准曲线相关系数、标准曲线中间点相对偏差、平行样相对偏差、空白样品等要符合控制要求。

对于试剂的使用，如总氮测定中要对氢氧化钠和过硫酸钾含氮量的检验，红外分光光度法测定水质石油类和动植物油类时，要注意四氯乙烯要来自同一瓶或混合均匀使用。

五、结果报告

（一）对原始记录进行审核

1.记录的审核

原始记录实行至少二级审核制度，监测人员对原始数据的真实性、准确性负责，审核人对原始记录的合理性、完整性、有效性负责。

2.审核的重点

（1）原始记录的真实性、准确性。内容包括：原始记录纸是否是受控有效表格，栏目填写是否齐全，有无差错；数据是否为现场真实记录，计算公式的应用是否正确，有无计算错误；有效数字表达、进舍规则是否符合有关标准要求；必要的环境条件是否记录，是否出自监测现场、是否失真或失控，环境条件是否满足监测规范要求；是否有必要的采样点位照片等地理信息、是否有仪器自动测试原始数据单及签字；是否使用法定计量单位；方法选择是否恰当，检出限是否正确；是否有“以下空白”标识；采样日期、样品编号是否正确、原始记录与任务通知单的要求是否相符，是否完全按照任务通知单的要求完成了任务，有无漏项和漏报、签署日期是否准确、样品编号是否与现场采样记录或任务单一致等相关内容。

（2）原始记录的完整性和有效性。内容包括：执行标准是否正确，方法选择是否恰当；是否有监测/分析人、复核人的签字；采样日期、样品编号是否与任务通知单或现场采样记录一致；分析数据报表是否与原始记录一致；根据监测任务通知单判断原始记录是否合理，尤其是对异常值出现的情况；原始记录是否完整，应有的标识是否齐全等相关内容。

（二）结果报告

1.结果报告的编制审核

监测报告由指定的报告编制人进行编制，确认无误后提交审核人审核。

对结果报告进行审核的内容：编制报告所依据的各种原始记录的完整性和规范性、报告与原始记录的一致性，计算和数据处理的正确性、监测方法（包括采样方法）依据的适用性和有效性、所用仪器设备的适用性和有效性、数据统计方法、评价标准及评价方法（若有）的适用性、报告内容的完整性和数据准确性、结论内容与监测数据的符合性、逻辑性和正确性。

2.结果报告的签发

签发报告时应检查的内容包括：报告是否经过审核、报告内容的完整性和符合性、监测结果的合理性和结论的正确性、报告认证标识使用的正确性、签发人认为有必要检查的其他内容。

授权签字人审核无误后签字，由报告编制人发给客户。

六、结论

城镇污水监测工作开展前，应选择合适的监测方法，运用适宜的设备，在确定好的点位，按照监测方案，至少有2人进行现场采样，按标准规范进行保存运输，并及时分析，将原始数据审核后上报，编制报告经三级审核后签发给客户。