大马士革玫瑰精油香气特征成分分析

王维恩，曹佳佳，韩海洪，赵维元

（青海师范大学化学化工学院，青海 西宁 810008）

大马士革玫瑰Rosa damascene Mill 亦称突厥玫瑰，是蔷薇科蔷薇属蔷薇组植物，原产小亚细亚，在南欧栽培悠久，供制香精原料，经济价值很高，我国各地近年已有引种栽培，供观赏及提取香精用［1-3]，其香味甚浓，香型属于纯甜型，在世界上最受欢迎，又称国际香型，通常花为红色。玫瑰精油被广泛地应用于化妆品、食品和医药工业中，不仅香味宜人，而且具有美容养颜、保护皮肤之功效，属化妆品中的精品，还具有抗菌、抗氧化、镇静、镇痛、抗抑郁、心理放松、增强记忆、改善性功能障碍等临床疗效［4-8]。玫瑰精油赋香主成分指的是所带有香气最为浓郁者，主要有260 种左右，其中大马士革玫瑰精油的赋香成分有香茅醇、香叶醇、橙花醇、芳樟醇、苯乙醇、玫瑰醚、橙花醚、玫瑰呋喃、紫苏烯、玫瑰四氢呋喃、p-薄荷-1-烯-9-醛、β-紫罗兰酮、β-大马烯酮、β-二氢大马酮、苯乙基异丁酸酯、苯乙基-2-甲基丁酸酯、惕格酸苄酯等［9-13]。

本实验对新疆伊犁地区引种栽培的大马士革玫瑰精油进行GC-MS 分析，研究其香气特征成分的类型和含量，发现15 种香比强值和留香值较高的香气特征成分，包括香茅醇（27.25%）、香叶醇（13.17%）、橙花醇（27.25%）、芳樟醇（1.49%）、乙酸香叶酯（0.799%）、香茅醇乙酸酯（0.715%）、玫瑰醚（0.58%）、苯乙醇（0.41%）、乙酸苯乙酯（0.391%）、反式-玫瑰醚（0.215%）、异香叶醇（0.186%）、橙花醚（0.148%）、金合欢醇（0.106%）、戊酸苯乙酯（0.099%）、玫瑰呋喃（0.02%）等，可为该植物质量控制提供参考。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂 大马士革玫瑰（疆伊宁市慕香农业发展有限公司）；大马士革玫瑰精油（上海回恩国际贸易有限公司）。Agilent7890A/5975C GC/MS 气相色谱-质谱联用仪（美国Agilent 公司）。

1.2 分析条件 色谱进样口温度280 ℃；载气99.999%高纯氦；载气体积流量1.2 mL/min；载气线速度40 cm/s；J＆W.HP-5 弹性石英毛细管柱（30 m × 0.25 mm；0.25 μm）；柱前压30 kPa；分流比50∶1；进样量1 μL；以4 ℃/min 的速率由80 ℃升温至290 ℃，恒温30 min。MSD 离子源为EI 源；离子源温度230 ℃；四极杆温度150 ℃；离子源电离能70 eV；质谱与色谱接口温度280 ℃；使用美国Nist14 谱库。

1.3 制备方法

1.3.1 水蒸气蒸馏 大马士革玫瑰鲜花用食盐腌渍（4∶1），冷藏保存，10 d 内放入1 000 mL 圆底烧瓶中，水蒸气蒸馏2 h（花水比1∶4），蒸馏出的玫瑰纯露收集于磨口瓶中冷藏，水蒸气蒸馏玫瑰纯露，蒸馏液盐析后用乙醚萃取，无水硫酸钠干燥，得到淡黄色样品。

1.3.2 乙醚萃取 将水蒸气蒸馏后的样品浸出液再行乙醚萃取，无水硫酸钠干燥后得到分析样品。

2 结果

GC/MS 总离子流图中检测到65 个峰，鉴定了64 种成分，其中无环单萜烯醇有8 种，分别为香茅醇（27.25%）、香叶醇（13.17%）、橙花醇（27.25%）、芳樟醇（1.49%）、α-萜品醇（0.432%）、4-萜烯醇（0.215%）、异香叶醇（0.186%）、金合欢醇（0.106%）；脂肪醇和脂环醇 5 种，分别为苯基乙醇（0.410%）、1-己醇（0.049%）、柳杉二醇（0.097%）、δ-杜松醇（0.079%）、10-表-r-桉叶油醇（0.067%）；酯类有12 种，较为特征的有乙酸香叶酯（0.799%）、香茅醇乙酸酯（0.715%）、乙酸异丁子香酚酯（0.464%）、乙酸苯乙酯（0.391%）；萜烯及脂肪烯烃共22 种，较为特征的有石竹烯（0.628%）、大根香叶烯（0.522%）、α-愈创木烯（0.475%）、α-哌烯（0.421%）、蛇麻烯（0.366%）、α-布黎烯（0.366%）、9 -十九烯（6.408%）；脂肪烷烃10 种，较为特征的有十九烷（18.21%）、二十一烷（6.976%）、十七烷（2.774%）、二十五烷（1.856%）、二十烷（1.383%），并还有玫瑰醚、反式-玫瑰醚、橙花醚、玫瑰呋喃、β-柠檬醛、1-羟基-2［丙-2-烯基] -4，5-亚甲基二羟基苯等。见图1、表1。

图1 大马士革玫瑰精油GC-MS 总离子流图

表1 大马士革玫瑰精油GC-MS 分析结果

续表1

3 讨论与结论

大马士革玫瑰精油GC/MS 分析检测到65 个峰，鉴定了64 种成分，主要有无环单萜烯醇、脂肪醇、脂环醇、酯类、萜烯、脂肪烯烃、脂肪烷烃及微量的醚、醛和芳香烃；还发现15 种芳香成分［6-7]，据文献分析，大马士革玫瑰精油主要赋香成分是（S）-香茅醇、香叶醇、橙花醇、玫瑰醚、玫瑰呋喃等单萜类芳香物质共同形成甜美雅致的玫瑰花香气的头香。另外，又从中检测到特征性花蜡成分。

新疆伊宁产大马士革玫瑰精油中主要赋香成分在GC/MS 分析谱图中分别在芳樟醇、香茅醇、橙花醇、香叶醇和苯乙醇呈现出特征谱线，可作为其质量控制的参考指标。另外，相比文献［10-11]，新疆伊宁产大马士革玫瑰精油中主要赋香成分中变化较大的是橙花醇含量较高，所以多了一分清新的气息。玫瑰精油成分因品种、产地、制备方法等差异而有所不同，可认为是以玫瑰次生代谢产物类型和数量动态变化为标志的化学适应性表现，但不同玫瑰精油中香值较高的成分具有特征性的组成和含量，可作为质量标志物去探讨其香型［12-15]，如某一组特征的主成分群体现在化学谱图中具有指纹特征。所以，结合化学分析谱图来构建电子鼻系统及其智能化分析系统，将解决香料化学研究的瓶颈，从而为其气味研究和应用开启更为有趣的美好前景。