22%螺虫乙酯·噻虫啉悬浮剂分析方法研究

2021-06-22黄亮，金立

农药科学与管理 2021年5期

黄亮，金立

(安徽丰乐农化有限责任公司，安徽合肥 231600)

螺虫乙酯(Spirotetramat)是季酮酸类化合物，有独特的作用特征，是迄今具有双向内吸传导性能的现代杀虫剂之一。该化合物可以在整个植物体内向上向下移动，抵达叶面和树皮，从而防治如生菜和白菜内叶上，及果树皮上的害虫。这种独特的内吸性能可以保护新生茎、叶和根部，防止害虫的卵和幼虫生长。其另一个特点是持效期长，可提供长达8周的有效防治[1]。

噻虫啉(Thiacloprid)原药由德国拜耳农化公司和日本拜耳农化公司合作开发，是新型氯代烟碱类杀虫剂。主要作用于昆虫神经接合后膜，通过与烟碱乙酰胆碱受体结合，干扰昆虫神经系统正常传导，引起神经通道的阻塞，造成乙酰胆碱的大量积累，从而使昆虫异常兴奋，全身痉挛、麻痹而死。具有较强的内吸、触杀和胃毒作用[2]。

关于螺虫乙酯和噻虫啉的检测方法已有报道[3-5]。但螺虫乙酯和噻虫啉在同一色谱条件同时分析的方法还尚未见报道。由于22%螺虫乙酯·噻虫啉悬浮剂为复配制剂，在实际生产中，如果两个组分单独测定易耗费时间。经过试验，摸索出一个在同一条件同时测定螺虫乙酯和噻虫啉的分析方法。经过实验验证，此分析方法具有较好的准确度和精确度。

1 材料仪器

1.1 样品和试剂甲醇：色谱纯；水：新蒸二次蒸馏水，经0.45μm微孔滤膜过滤；螺虫乙酯标样：已知准确质量分数，≥99.0%；噻虫啉标样：已知准确质量分数，≥99.0%，国家农药质量监督检验中心(沈阳)。

1.2 仪器岛津高效液相色谱仪LC-20A，具有二极管阵列检测器；色谱数据处理工作站；色谱柱：250mm×4.6(id)mm不锈钢柱，内装InertsilODS-SP填充物，粒径5μm；超声波清洗器；自动进样器；微孔过滤器：滤膜孔径约0.45μm。

1.3 高效液相色谱操作条件流动相：ψ(甲醇+水)=75+25(V+V)，经过滤膜过滤，并进行脱气；流速：1.0mL/min；检测波长：254nm；柱温：室温；进样体积：5μL；保留时间：噻虫啉约4.0min，螺虫乙酯约8.1min；上述操作参数是典型的，可根据仪器的特点，对给定的操作参数做适当调整，以期获得最佳效果，典型的螺虫乙酯(噻虫啉)高效液相色谱图(图1)。

图1 22%螺虫乙酯·噻虫啉悬浮剂高效液相色谱图注：1-噻虫啉，2-螺虫乙酯

2 实验方法

2.1 标样溶液的配置称取螺虫乙酯(噻虫啉)标样各0.05g(精确至0.000 2g)，置于100mL容量瓶中，加入适量甲醇，超声3min使之溶解，冷却至室温，用甲醇定容，摇匀、过滤备用。

2.2 试样溶液的配置称取约0.45g(精确至0.000 2g)的试样，置于100mL容量瓶中，加入适量甲醇，超声3min使之溶解，冷却至室温，用甲醇定容，摇匀、过滤备用。

2.3 试样的测定在上述高效液相色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，注入数针标样溶液，待相邻2针螺虫乙酯(噻虫啉)的峰面积相对响应值变化<1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

2.4 试样中有效含量的计算将测得的两针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中螺虫乙酯(噻虫啉)峰面积分别进行平均，试样中螺虫乙酯(噻虫啉)的质量分数X1(%)，按式(1)计算：

(1)

式中：

A1——标样溶液中螺虫乙酯(噻虫啉)峰面积的平均值；

A2——试样溶液中螺虫乙酯(噻虫啉)峰面积的平均值；

m1——螺虫乙酯(噻虫啉)标样的质量，g；

m2——试样的质量，g；

p1——标样中螺虫乙酯(噻虫啉)的质量分数，%。

3 结果与讨论

3.1 分析方法的线性相关性实验配置5个不同浓度梯度的噻虫啉、螺虫乙酯标准溶液，按本标准规定的方法进样，每个浓度分析两次，求其峰面积平均值。以噻虫啉、螺虫乙酯的峰面积为纵坐标，以噻虫啉、螺虫乙酯的质量浓度为横坐标作图，结果(表1)，(表1)可知，本标准方法在噻虫啉为0.087～0.940mg/mL的质量浓度范围内、螺虫乙酯为0.085～0.905mg/mL的质量浓度范围内均具有较好的线性相关性。

表1 噻虫啉、螺虫乙酯线性数据

3.2 分析方法的精密度实验按本标准规定的方法对同一样品中的噻虫啉、螺虫乙酯的质量分数进行五次平行测定，并进行标准偏差及变异系数的统计运算，结果(表2)。由(表2)得到，本方法对噻虫啉分析的标准偏差为0.032%，变异系数为0.227%，对螺虫乙酯分析的标准偏差为0.026%，变异系数为0.231%。

表2 螺虫乙酯、噻虫啉精密度测定

同时通过运用修改的Horwits公式对本产品中的噻虫啉、螺虫乙酯作理论上的变异系数(即理论RSD)的计算，结果(表3)，并与其实测的变异系数值(即实测的RSD)进行比较。可知，本方法分析噻虫啉、螺虫乙酯的精密度较好，能对有效成分进行精确的分析。

表3 22%螺虫乙酯噻虫啉分析方法精密度评价

3.3 分析方法的准确度实验按配方比例要求，将除原药以外的所有助剂混匀，作制剂空白，在制剂空白中加入5组已经称量好的噻虫啉、螺虫乙酯标准品适量。测定本标准方法的准确度，具体实验数据(表4)，其对噻虫啉分析的平均回收率99.83%，对螺虫乙酯分析的平均回收率99.52%，可见本标准方法对噻虫啉、螺虫乙酯的准确度能满足定量要求。

表4 准确度测定数据

3.4 非分析物干扰实验为确定本分析方法下助剂辅料和有效成分螺虫乙酯，噻虫啉有无明显干扰，配制相应空白溶剂溶液、原药溶液、标样溶液以及制剂试样，不含有助剂的螺虫乙酯和噻虫啉的原药按照标准中规定的方法进行液相色谱的分析，不存在与有效成分的保留时间重合的非分析物。因此，按照标准中方法分析有效成分，无非分析物的干扰(图2～5)。

图3 不含有助剂的噻虫啉、螺虫乙酯原药色谱图

图4 噻虫啉、螺虫乙酯标样色谱图

图5 试样中噻虫啉、螺虫乙酯色谱图

所以，本分析方法下助剂辅料和螺虫乙酯、噻虫啉之间无明显杂质干扰。

3.5 分析方法的特异性按照标准中噻虫啉和螺虫乙酯的含量配制一定浓度的噻虫啉和螺虫乙酯的标样和试样溶液，按标准中方法对标样溶液进行液相色谱、全波段扫描，并对其色谱图进行峰纯度分析，其色谱图(图6～11)(同时对试样也进行液相色谱、全波段扫描，并对其色谱图进行峰纯度分析)，(图6～11)可见，在该色谱条件下，标样和样品的保留时间和峰趋势基本一致，有效成分噻虫啉和螺虫乙酯均能得到很好的检测，二者的分离度能达到100%，二者在同一检测条件下无相互干扰，其它杂质的峰面积干扰程度<3%。