气相色谱法测定食品中的防腐剂1,2-丙二醇

赵娅鸿

（山西省食品质量安全监督检验研究院，山西太原 030012）

1,2-丙二醇是一种无色无味、无臭低毒、具有吸湿性的黏稠液体，作为润滑剂和保湿剂在食品、制药、烟草等行业领域应用广泛。糕点类食品和生湿面制品中常添加1,2-丙二醇起到保湿、增稠、抗结等作用。然而，1,2-丙二醇作为化学合成物质，虽可用作食品添加剂改善食品感官品质，但摄入量过大对人体健康极为不利。我国现行的强制性国家标准GB 2760—2014 规定其在糕点类食品和生湿面制品中的最大使用量分别为3.0 g/kg 和1.5 g/kg，而且鉴于近年来少数食品企业和加工小作坊存在超量添加1,2-丙二醇而被查处的案例，因此，加强对食品中1,2-丙二醇的监管和检测非常必要。GB 5009.251—2016 中规定了用气相色谱法（GC 法）和气相色谱一质谱法（GC-MS 法）2 两种检测食品中1，2-丙二醇含量的方法。其中GC 法操作简便、准确度高，且成本较低，是实验室测定食品中1,2-丙二醇的常规方法。本文参照GB 5009.251—2016中第一法，结合实验室现有设备条件，建立了GC—FID 法测定食品中1，2-丙二醇的方法。

1 材料与方法

1.1 试剂与材料

散称槽子糕、散称面片、某品牌锅巴，均购自某超市。

1,2-丙二醇标准品，德国Dr.E；无水乙醇，分析纯，天津市天力化学试剂有限公司；实验室用水为一级超纯水。

1.2 仪器与设备

7890A 气相色谱仪，配FID 检测器，美国Agilent；AL104 电子天平，瑞士 METTLER TOLEDO；Synergy 超纯水机，德国Milli-Q；Vortex Genius 3 漩涡混合器，德国IKA；Multi Reax 涡旋振荡器，德国heidolph 等。

1.3 试验方法

1.3.1 标准溶液的配制

准确称取1.000 0 g1,2-丙二醇标准品，用无水乙醇溶解、定容至100 mL，摇匀，即制得10.0 mg/mL的1,2-丙二醇标准储备液。再用无水乙醇逐级稀释配制成1,2-丙二醇含量为2.00 μg/mL、5.00 μg/mL、10.0 μg/mL、20.0 μg/mL、40.0 μg/mL、80.0 μg/mL 的标准系列溶液。

1.3.2 样品制备及前处理

称取5 g（精确至0.01 g）经粉碎混匀的试样于150 mL 锥形瓶中，加入50.0 mL 无水乙醇，使用漩涡混合器涡旋2 min 后，置于涡旋振荡器上振荡40 min，静置1h 后过孔径0.45 μm 有机滤膜，滤液上机分析。

称取2 g（精确至0.01 g）经粉碎混匀的试样于研钵中，加入约8 g 海砂研磨成干粉状后转移至150 mL 锥形瓶中。提取、过滤步骤同上。

1.3.3 色谱条件

色谱柱：HP-INNOWAX（60 m×0.25 mm×0.25 μm）；载气：高纯氮（纯度≥99.999%）；柱流量：1.0 mL/min；进样口温度：230 ℃；分流比：10∶1；进样量：2 μL；柱流速：1.0 mL/min；柱箱初始温度为80 ℃保持1 min，以20 ℃/min 升至160 ℃保持2 min，再以15 ℃/min 升至220 ℃保持10min；FID检测器温度：240℃；H2流量：40mL/min，空气流量：350 mL/min；定量方法：峰面积外标法。

2 结果与分析

2.1 方法的选择性

将一定质量浓度的1,2-丙二醇标准使用液分别加入到已粉碎混匀的槽子糕试样、面片试样和锅巴试样中，按照前述处理方法分别处理空白基质和基质加标，经气相色谱检测后，得到不同试样空白基质与基质加标对比图，分别见图1～图3。结合谱图分析得出1,2-丙二醇峰尖锐对称，峰形良好，且试样中成分未对1,2-丙二醇峰形产生干扰。

图1 糕点空白基质与基质加标对比图

图2 生湿面制品空白基质与基质加标对比图

图3 膨化食品空白基质与基质加标对比图

2.2 方法的线性范围与检出限

将配制的1,2-丙二醇标准工作系列，在前述色谱条件下进行分析，以色谱峰面积为纵坐标，相应标准系列点质量浓度为横坐标绘制标准曲线，1,2-丙二醇标准曲线方程为y=1.504 369 19x-0.725 961 2，r=0.999 89。根据3 倍信噪比对应的峰面积计算方法检出限、10 倍信噪比对应的峰面积计算方法定量限，得出称样量为5 g 时该方法的检出限为0.01 g/kg，定量限为0.03 g/kg。

2.3 准确度与精密度试验

根据方法检出限和GB 2760—2014 中限量要求，在槽子糕、面片和锅巴空白基质中分别添加高、中、低3 个浓度水平的1,2-丙二醇标准溶液，按照前述处理过程和色谱条件操作分析，每个浓度水平做6 次平行试验，考察其加标回收率与精密度，结果见表1。

表1 精密度和回收率结果（n=6）

由表1 可知，该方法回收率为91.45%～112.06%，RSD 为0.53%～3.75%。

3 结论

本研究参照GB 5009.251—2016 第一法，建立了GC-FID 法测定食品中1,2-丙二醇的方法。试验结果表明，在2.00 μg/mL～80.0 μg/mL 范围内，线性良好，取样量为5 g 时该方法检出限为0.018 kg，加标回收率为91.45%～112.06%，RSD 为0.53%～3.75%。该方法选择性良好，其线性范围、检出限与精密度、准确度等均符合方法要求及GB/T 27404—2008 的规定，能够满足糕点、生湿面制品和膨化食品中1,2-丙二醇的准确快速、连续批量检测。