承德市散装白酒中塑化剂含量调查评估

◎ 胥小荣，王照友，王艳英

（1.承德市食品药品检验检测中心，河北 承德 067000；2.承德市双桥区市场监督管理局，河北 承德 067000）

目前，随着食品包装类型的日益增多，塑化剂被广泛用于食品塑料包装中，如塑料包装袋、塑料饮料瓶、塑料餐盒等。但塑化剂不得添加到食品中，塑化剂进入食品的原因有多种可能：人为添加、包装材料带入、生产过程带入等。由于塑化剂在水中溶解度很小，易溶于多数有机溶剂，而白酒中主要成分是乙醇，故塑化剂在乙醇中迁移率较高[1]。实践证明，在白酒生产的整个工艺过程中，如发酵、蒸馏、储藏等环节，都有可能产生塑化剂的迁移[2]。白酒中涉及到的邻苯二甲酸酯主要有两种，分别是邻苯二甲酸酯二丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯。目前，白酒产品中基本上都会含有塑化剂成分，只是含量大小有所差异，因此，白酒“塑化剂”含量引起了社会的广泛关注[3]。本文针对承德市范围内出售的散装白酒中所含“塑化剂”进行专项检查，随机抽取样品并进行专业检测，对检测结果进行统计汇总，根据数据反映出问题进行分析，查找原因，从所得结果中分析白酒中“塑化剂”存在风险趋势并提出解决方案，为监管指出方向并提供科学依据，同时为消费者提供消费参考。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

白酒酒样，共120 份，分别从承德市不同县区进行抽取；包装材质分别为玻璃瓶装、塑料桶装、陶瓷罐装，白酒度数分别为高﹑低档。

乙腈（色谱纯，迈瑞尔公司）、正己烷（色谱纯，迈瑞尔公司）、石油醚（色谱纯，天津津科精细化工研究所）、丙酮（色谱纯，迈瑞尔）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP，货号/规格：C16171000/0.5 g，德国Dr.EhrenstorferGmbH）以及邻苯二甲酸二异壬酯（DINP， 货 号/ 规 格：C16173600/0.25 g， 德 国Dr.EhrenstorferGmbH）

1.2 仪器和设备

GCMS-QP2010Plus 气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司）、N-EVAP-6 氮吹仪（美国Organomation公司）、DC300H DELTA 超声波清洗机（DELTA 公司）、BS224-S 电子天平（赛多利斯仪公司）及SK-1 快速混匀器（金坛市杰瑞尔公司）。

1.3 实验方法

根据《食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》（GB 5009.271—2016）第二法，配合实验室仪器进行条件优化，找出最佳实验条件。

1.3.1 样品前处理

利用电子天平准确称取混匀试样于25.00 mL 具塞磨口试剂管，加入2 ～5 mL 蒸馏水，涡旋混匀，再准确加入10 mL 正己烷，涡旋1 min，剧烈振摇1 min，超声提取30 min，1000 r·min-1离心5 min。①活化：按照标准要求加二氯甲烷、乙腈进行活化，活化之后弃去流出液。②净化：将待净化液加入Agela SPE小柱，使净化液自然流出并收集。准确加入5.00 mL色谱纯乙腈，将流出液合并至上次接受管中。③浓缩：加入1.00 mL 丙酮，利用氮吹仪浓缩至近干。④定容：正己烷准确定容至2.00 mL，利用快速混匀器涡旋混匀，供GC-MS 分析。

1.3.2 空白试验

除不加试样外，按照1.3.1 样品前处理方法进行，并进行GC-MS 分析。

1.3.3 仪器条件设定

（1）色谱条件。色谱柱：HP-5MS 石英毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；进样口温度：250 ℃；升温程序：初始柱温60 ℃，保持1 min，以20 ℃·min-1升温至220 ℃，保持1 min，再以5 ℃·min-1升温至280 ℃，保持4 min；载气：氦气（纯度≥99.999%），流速1 mL·min-1；进样方式：不分流进样；进样量：1 μL[4]。

（2）质谱条件。色谱与质谱接口温度：280 ℃；电离方式：电子轰击源（EI）；监测方式：全扫描（SCAN）；电离能量：70 eV；溶剂延迟：5 min[5]。

2 结果与分析

2.1 抽检结果

此次白酒中塑化剂含量专项抽检项目，共抽取120 批次白酒样品，通过双平行实验，检测出19 批样品中含有邻苯二甲酸酯化合物，检出率为15.83%。

2.2 不同酒精度对实验结果影响分析

按照白酒产品中度数划分等级将白酒分为低度白酒和高度白酒，分别为25°～40°的低度酒，41°～68°的高度酒，按照白酒等级进行抽样，结果见表1。通过数据可知，酒精度的变化对塑化剂检出率影响不大。

表1 不同酒精度的检测结果表

2.3 不同存储时间对实验结果影响分析

根据不同的存储时间，按照时间长短进行抽样，结果见表2。通过数据可知，随着存储时间不断增长，酒样中塑化剂含量会随之增加。

表2 不同储藏年限的检测结果表

2.4 包装材质因素对实验结果影响分析

目前，散装白酒商家承装白酒主要有陶瓷罐装、玻璃瓶装、塑料桶装3 种包装类型。根据不同材质储存白酒使用比例进行不同数量抽取样品，结果见表3。通过数据可知，包装材质不同，对样品中塑化剂含量影响并不明显。

表3 不同包装材料的检测结果表

2.5 讨论

通过检测结果发现，随机抽取的120 批次散白酒中，塑化剂最低检出率为13.43%，塑化剂最高检出率是23.81%，来自储存两年以上的白酒。由此可见，随着储存时间的不断增长，白酒中的塑化剂含量不断增大。由于白酒中主要成分乙醇和邻苯二甲酸酯化合物都属于有机化合物，根据相似相溶原理，会互相渗透。因此，如果需要长久储存白酒，需要对包装材料进行慎重选择，应选取安全环保材质，以免引起食品质量安全问题。曾俊鹏等研究了陶瓷酒瓶对白酒品质的影响[5]，但就承德市此次白酒中塑化剂专项监测活动显示，陶瓷储存的白酒中邻苯二甲酸酯化合物也应引起一定重视。

3 结论

承德市散装白酒中塑化剂检出率整体相对较低，消费者可以放心饮用，但也存在一定问题。由包装材质带入的塑化剂应引起重视，目前散装白酒占有一定的市场份额，监管部门对储存时间较长的白酒应加大监管力度，也应加强对超过一定年份白酒塑化剂迁移量以及摄入量的风险评估。为了安全起见，消费者购买产品时，应尽量选用玻璃瓶装产品。