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镁合金-黄连素-生物复合涂层的研究①

2020-05-18于艳霞高艳鑫雷月月张雪微牟立婷

关键词:植酸硅烷小檗

于艳霞, 高艳鑫, 雷月月, 张雪微, 牟立婷,b,*

(佳木斯大学a.药学院;b.材料科学与工程学院,黑龙江 佳木斯 154007)

0 引 言

创伤骨修复材料是当前骨科领域研究的热点之一。镁及其合金在可降解骨植入领域有着广泛的应用前景和应用的价值,但在应用过程中发现镁降解过快并引发一系列生物问题,这限制了医用纯镁及镁合金应用[1-3]。镁合金微弧氧化后表面进行载药封孔,获得复合涂层的生物活性复合涂层材料,具有抗菌和促进骨生长有作用,在提高了镁合金生物活性的同时又降低了镁合金的降解速率,弥补了单一陶瓷涂层材料缺陷的不足。中药黄连在治疗骨折方面具有悠久的历史,药理作用广泛,具有抗炎、抗肿瘤、及抗骨质疏松等作用[4-5]。

1 实验材料和方法

试验材料为AZ31镁合金,尺寸为15mm×15mm×0.5mm及20mm×20mm×lmm的试样。试样表面经500#、1000#、1500#、2000#金相砂纸粗磨,清洗,放置于酒精中进行超声波震荡,之后用氢氧化钠、硅酸钠和氟化钾为主要成分的电解液试样超声微弧氧化处理,清洗,自然晾干后备用。

分别在植酸和硅烷溶液中加入0g/L盐酸小檗碱、2g/L盐酸小檗碱、4g/L盐酸小檗碱、8g/L盐酸小檗碱放入超声波仪器中震荡均匀,经水浴浸没提拉甩干从而制备盐酸小檗碱-植酸/硅烷复合涂层,通过扫描电镜(SEM)、X射线衍射图谱(XRD)、摩擦磨损试验、结合力试验、电化学腐蚀试验探究了盐酸小檗碱含量不同对复合膜层表面形貌、表面元素分布、浸泡模拟体液后的X衍射相分析图、摩擦系数、结合力、耐蚀性等的影响。

2 实验结果

2.1 涂层形貌及元素分布

图1为不同浓度盐酸小檗碱-植酸-硅烷处理微弧氧化陶瓷涂层表面形貌。0g/L BH+植酸/硅烷处理后,涂层表面存在均匀的微孔,腐蚀介质易腐蚀镁基体,涂层耐腐蚀性能下降。而经过盐酸小檗碱处理后,涂层的表面形貌发生了变化,表面覆上一层膜,孔洞被完整填充,孔洞数量也相应减少,基本看不见孔隙。当盐酸小檗碱浓度为4g/L时,表面性能最好,孔洞也最少,且涂层的表面平整而致密。随着盐酸小檗碱浓度的增加,涂层表面产生白色颗粒,可能为药物或其他不溶物。

图1 不同浓度盐酸小檗碱-植酸/硅烷

处理涂层浸泡前的表面形貌图

(a)0g/L BH (b)2g/L BH(c)4g/L BH (d)8g/L BH

从图2可以看出,涂层主要成分有 Mg、O、Na、Si 、C、P,少量的Ca、P元素。在载药之后C元素含量骤增,随着 BH 溶液浓度的增加,C的含量一直上升,这说明是盐酸小檗碱中的C元素导致涂层中C元素的增加。

图2 不同浓度盐酸小檗碱-植酸/硅烷 UMAO

涂层后的表面元素分布图

(a)0g/L (b)2g/L (c)4g/L (d)8g/L

图3 不同载药量的复合生物涂层结合力

2.2 润湿角

表1是镁合金UMAO及UMAO-植酸/硅烷及UMAO-植酸/硅烷-盐酸小檗碱2g/L、4g/L、8g/L处理涂层的接触角数值表。

表1 接触角

UMAO 涂层的接触角为30.5°,而盐酸小檗碱浓度为2g/L时接触角为 29.8°,4g/L时的涂层接触角为48.4°,8g/L时接触角为30.3°。可见,经过盐酸小檗碱处理后接触角变大,随着盐酸小檗碱浓度的增加,接触角有变大趋势,这主要是因为盐酸小檗碱浓度变大,封孔效果越好,不利于水的铺展和吸附。

图4 模拟体液浸泡7d的涂层表面形貌

图5 载不同浓度药物涂层在模拟体液中浸泡不同时期的XRD图

2.3 涂层结合力

图3为镁镁合金UMAO-PLGA不同载药量的涂层结合力曲线。从横坐标可以看出载药量为2g/L、4g/L、8g/L的PLGA膜层结合力分别为1.1N、1.15N、0.9N。这表明当载药量为4g/L时,涂层的结合强度最好。

2.4 涂层模拟体液浸泡分析

不同载药量的涂层表面形貌如图4所示。与未载药的涂层相比较,各载药涂层表面出现更多的白色颗粒状物质,且当载药量4g/L时,白色物质更多,孔洞基本消失,表面出现裂纹且有白色不规则的沉积物覆盖,并且以分离或者聚集状的形式不规则的分布在涂层表面上,可能是有新的物质产生。

根据图4中对涂层表面EDS点扫分析,主要存在Ca、P、O、Mg、Si等元素。对复合涂层在模拟体液中浸泡不同时期的XRD相分析如图5所示。试样经模拟体液浸泡后的主要相成分为MgSiO3和HA。各试样在29.793°、49.289°、64.172°均存在HA的峰值,都有HA产生。

3 结 论

(1)镁合金UMAO 涂层进行植酸/硅烷-盐酸小檗碱后处理后,涂层表面更为平整致密,孔隙减少,盐酸小檗碱浓度为4g/L时,涂层结合强度最佳。

(2)镁合金UMAO 涂层进行植酸/硅烷-盐酸小檗碱复合生物涂层,接触角变大,润湿性减小,耐蚀性能增强,随着盐酸小檗碱浓度的增加,接触角呈上升趋势,当浓度为4g/L时,接触角最大,耐蚀性最好。

(3)不同载药量的复合涂层表面均出现白色颗粒状物质,说明各涂层均已承载药物。在模拟体液中浸泡后的各载药试样表面均产生大量的HA,说明膜层生物活性优异。

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