微波消解-ICP-MS测定桐乡杭白菊中硒含量

章剑扬 ，张琳 ，黄聪薇 ，冯明慧，刘新 *，鲁成银 *

1. 中国农业科学院茶叶研究所农业农村部茶叶产品质量安全风险评估实验室（杭州 310008）；2. 中国农业科学院茶叶研究所农业农村部茶叶质量安全控制重点实验室（杭州 310008）；3. 桐乡市农业技术推广服务中心（桐乡 314000）

硒（Selenium）是人体生命活动中不可或缺的必需微量元素，研究发现硒可有效预防克山病的发生，中国营养学会将硒作为日常膳食中必需的微量元素之一。研究还发现硒能替换半胱氨酸中的硫原子，形成硒代半胱氨酸，参与蛋白质的合成[1]。硒元素主要以硒蛋白的形式发挥生物学效应，目前已发现有30多种硒蛋白，硒元素在抗氧化、调节免疫功能、预防心血管疾病、抗病毒、抗衰老、抗癌等诸多方面具有一定的积极作用[2]。

杭白菊是桐乡市著名传统特产，是道地中药材，具有祛风明目、降火解毒、平肝阳、安肠胃、利血气的功效。在饮用功能上重视开发，现主要消费导向已逐渐从中药材转为“饮用菊”，以菊代茶，冲泡饮用。功能转变使杭白菊更加贴近生活，人们也更加关注其营养价值[3]。

目前，报道还鲜见有关浙江桐乡地区杭白菊中硒元素含量测定的文献报道，为此采用电感耦合等离子体质谱法对浙江桐乡地区杭白菊中硒元素含量进行分析测定，对杭白菊产品的综合开发和进一步推广提供科学依据和数据支撑。

1 试验部分

1.1 试剂与仪器

1.1.1 试剂

硝酸（色谱纯）；元素单标Ge、In、Re、Se（美国Sigma公司）；去离子水（18.2 MΩ·cm）。

1.1.2 仪器与设备

Thermo Fisher X Series II ICP-MS电感耦合等离子体质谱仪（美国赛默飞世尔科技公司）；Mars6微波消解仪（美国CEM公司）；MilliQ超纯水系统（美国Millipore公司）；移液器（100～1 000 μL），德国艾本德股份公司；ICP-MS工作参数见表1。

表1 ICP-MS工作参数

1.2 溶液配制及标准曲线的建立

分别从10 mg·L-1的硒元素单标中准确吸取1 mL至100 mL容量瓶中，用2% HNO3水溶液定容，配制成100 μg·L-1标准溶液。将100 μg·L-1标准溶液逐级稀释，用2% HNO3水溶液定容，配制成50，25，10，5和1 μg·L-1的标准工作溶液。

分别从10 mg·L-1的Ge、In、Re单标溶液中吸取1 mL至1 000 mL容量瓶中，用2% HNO3水溶液定容，配制成10 μg·L-1的内标溶液。

分别从50 mg·L-1的7Li、59Co、115In、238U调谐液中吸取2 mL至100 mL容量瓶中，用2% HNO3水溶液定容，配制成1.0 mg·L-1的调谐液。

在表1的工作条件下测定硒元素信号强度，标准曲线呈线性良好，相关系数r＞0.999 5，反映离子强度与溶液浓度相关性较好。通过在线加入内标，校正菊花样品的基体干扰，该方法满足实际样品测定需要。

1.3 样品采集与处理

采集30个桐乡地区杭白菊成品样品，将样品充分磨碎、过筛，准确称取0.200 0～0.300 0 g粉末样品，按照表2参数条件进行前处理消解，同时做空白试验。

表2 微波消解仪工作条件

2 结果与讨论

2.1 样品中硒测定

将处理好的杭白菊样品溶液，按照表1仪器的工作条件，测定杭白菊中硒元素的含量，结果见图1。桐乡杭白菊中硒含量主要分布在0.05～0.10 mg/kg范围区间，最高可达到0.15 mg/kg左右。

2.2 精密度试验

为了确定所用仪器和方法的精密度，将杭白菊样品平行分成6份，对其硒元素进行测定，测定结果的相对标准偏差为3.24%，说明该仪器和方法具有较高的精密度。

2.3 准确度试验

为确定此次试验方法的准确性，在优化的试验条件下，采用国家一级标准物质茶叶（GBW 07605）进行试验，结果显示测定值与参考值对比均在允许误差范围内，表明该方法准确、可靠。

2.4 加标回收试验

在杭白菊样品中进行低、中、高3个浓度水平的加标回收试验，每个水平浓度重复5次，加标浓度和测定结果见表3。通过该方法测定，样品的回收率在93.56%～106.18%之间。结果表明利用电感耦合等离子体质谱法测定硒元素具有较高的准确性。

图1 桐乡30批次杭白菊中硒元素的含量

表3 样品加标回收率的测定

3 结论

通过试验，测得桐乡杭白菊中硒元素含量在0.040 7～0.154 0 mg/kg范围内。由结果可知，桐乡杭白菊中含有一定浓度的硒元素，其含量水平与茶叶大体相当[4-7]。杭白菊作为一种健康的饮品，含有人体所需的多种营养物质和微量元素，其消炎降火等功效深受大众喜欢。通过微波消解和ICP-MS分析测定，提供了浙江桐乡地区杭白菊中硒元素含量数据，为人们健康补充硒元素提供了参考，也为桐乡杭白菊资源的进一步开发和利用提供了基础数据。