食品中除虫菊酯类农药残留量测定的气相色谱法

◎马丹

以丙酮提取配合饲料或浓缩饲料中除虫菊酯类农药，加硫酸钠溶液，用石油醚提取，经氟罗里硅土固相萃取柱净化，然后，用配有电子捕获检测器和毛细管柱的气相色谱仪进行测定。

一、试剂与材料

除特殊说明外，全部试剂都为分析纯，有机溶剂在检测前都必须做空白试验以检查试剂的纯度，色谱图上应无干扰检测的杂质峰。

1. 水：符合CB/T 6682 中二级用水规定；

2.丙酮；

3.石油醚（沸程范围60-90℃）；

4.乙酸乙酯；

5.无水硫酸钠；

6.硫酸钠溶液：称取20g 无水硫酸钠溶于1.0L 水中；

7. 氟罗里硅土同相萃取柱（直径0.15～0.18mm）：使用前经130℃烘4h，保存于干燥器内备用。

8.洗脱液：吸取5mL 乙酸乙酯与95mL石油醚混合。

9.农药标准品：联苯菊酯，甲氰菊酯，98%；三氟氯氰菊酯，98%；氯菊酯，98%；氯氰菊酯，99%；氰戊菊酯菊酯，97%；氟胺氰菊酯，96%；溴氰菊酯，99%。

农药标准溶液可划分为以下几种：

1.贮备液：称取农药标准品各20mg 精确到0.1mg，分别用石油醚溶解在100mL容量瓶中，并定容到100mL，各农药标准品浓度为200mg/L。

2. 中间液：吸取各农药标准贮备液1.0mL 置于同-100mL 容量瓶中，用石油醚定容到100mL。此时混合农药标准浓度为2.0mg/L。

3.工作液：吸取不同体积的中间液，用石油醚配制成各农药浓度为0.05mg/L，0.10mg/L，0.20mg/L，0.300mg/L，0.40mg/L，0.50mg/L 的工作液。

二、仪器

1.卡塞三角瓶，500ml。

2.分液漏斗，500mL。

3.层析柱：长17cm，内径1cm 玻璃层析柱，按次序加少许玻璃棉或脱脂棉，2g无水硫酸钠，4g 氟罗里硅土、4g 无水硫酸钠，稍加振动使之充实。

4.旋转蒸发器

5.超声波提取器。

6.离心机：3000r/min。

7. 气相色谱仪：电子捕获检测器（ECD），毛细管柱，内径0.25mm，柱长2.5m，db-l 液膜厚度2-3μm。

三、试样制备

样品经混合均匀后，根据四分法，缩减至100g，粉碎使之完全通过0.45mm 筛孔，再充分混合，备用。

四、步骤

1.提取。

准确称取样品10g±lg，放入三角瓶内，加100mL 丙酮，在超声波提取器内，超声提取20min，每隔5min 摇动1 次，转移到100mL 离 心 管 内，3000r/min 离 心5min，取上清液50mL 加到分液漏斗内，加100mL 20g/L 硫酸钠溶液，依次加50mL，30mL，30mL 石油醚提取，合并石油醚提取液经20g 无水硫酸钠脱水，收集在旋转浓缩器内，于60℃水浴上，减压浓缩到约5mL，转移到50mL 烧杯内，另用5mL石油醚分数次洗涤浓缩器，也转移到同-50mL 烧杯内，用氮气吹至近干，加2mL洗脱液溶解，等柱净化。

2.净化。

用洗脱液50mL 预洗层析柱，弃去，把浓缩的提取液转移到层析柱内，用5mL 洗脱液分数次洗涤烧杯也转移到层析柱内，用70mL 洗脱液洗脱，收集洗脱液于浓缩器内，减压浓缩到约2mL，转移到5mL 刻度试管内，用2mL 石油醚分数次洗涤浓缩器也转到同一试管内，用氮气吹至近干，用石油醚定容到1mL，供气相色谱测定。

3.气相色谱测定。

（1）气相色谱条件

①载气：氮气，柱流速2。0mL/min。

②分流进样：分流比为30：1。

③温度：进样口280℃、检测器300℃、柱箱235℃。

（2）定性定量测定。

按气相色谱条件，在气相色谱仪稳定后，注入1pL 农药标准工作液和试样液，8种除虫菊酯类农药出峰最快的为联苯菊酯，如把此峰的比保留值定为1.0，则甲氰菊酯为1.25，三氟氯氰菊酯为1.86；氯菊酯为 1.97， 氯 氰 菊 酯 的 3 个 组 分 为3.18，3.44，3.63，氰戊菊酯的2 个组分为4.47，4.96，氟胺氰菊酯的2 个组分为5.52，5.75，溴氰菊酯为6.23。

按照比保留值比较对试样中的除虫菊酯类农药进行定性确认。对农药标准工作液中已知浓度各农药的峰值（峰高或峰面积）与试样中确认的各农药的峰值（峰高或峰面积）比较进行定量测定。