硫化物检测方法与技巧

林伟贤 陈小丽

（广州铁路疾病预防控制中心 广东广州 510010）

1 前言

硫化物是指水溶性无机物和酸溶解性金属硫物，包括溶解性的 H2S-、HS-、S2-以及存在于悬浮物中的可溶性硫化物和酸溶解金属硫化物 ,还含有未电离的有机、无机类硫化物，S2-易挥发，混入空气积聚到一定浓度可造成人体组织和细胞缺氧，对身体健康非常有害,溶于水中的硫化物是耗氧物质,当水中硫化物增加，水中溶解氧就降低，水中生物的活动受到抑制，含S2-量超标的水流混入耕地的，就会侵害农作物，使农作物的根系腐烂导致死亡，从而使农作物的收成减少。因此，它是水体污染的一项重要指标，必须实施排放总量控制，本中心实验室根据客户的要求和卫生防疫的需要,结合中心实验条件，改良了废水中硫化物的检测方法，改良后的亚甲基蓝分光光度法（对氨基二甲基苯胺分光光度法）定性和定量分析，本法适用于地面水、地下水、生活污水和工业废水中硫化物的测定。本文详细说明用改良后的方法制作标准曲线和测定质控QC 样的过程。

2 实验过程

2.1 实验条件

温度24℃，湿度70%。

2.2 使用的试剂

（2）Zn(Ac)2+NaAc 吸收液。配制方法：10 g Zn(Ac)2+2.5 g NaAc，溶于200 mL 纯水中。

（3）0.2%对氨基二甲基苯胺。配制方法：称取0.5 g 对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶于175 mL 纯水中，缓缓加入50 mL 硫酸，冷却后用水稀释到250 mL。

（4）硫酸铁胺。配制方法：取 200 mL 小烧杯，预先在烧杯中加入100 mL 纯水，沿壁慢慢加入5 mL硫酸，用玻棒搅匀放凉，准确称取25 g 硫酸高铁铵[FeNH4(SO4)2·12H2O]倒入装有硫酸的烧杯中，用玻棒搅匀，稀释至200 mL，超声混匀10 min。

（5）10%乙酸锌。配制方法：称取 2.2 g 乙酸锌[Zn(CH3COO)2·2H2O]，溶于水中并稀释到 100 mL。

2.3 使用的仪器及器材

50 mL 带塞比色管；v-1800 分光光度计，编号S572；波长 λ=665 nm，L=1 cm，纯水调零；加热电炉；37℃控温水浴箱。

3 标准曲线制作

S2-标准液浓度为116.4 μg/mL 的硫化物标准原液，经换算，吸取 116.4 μg/mL 硫化物标准原液 4.3 mL，定容到 100 ml 的容量瓶中，含硫量 5 μg。

取8支50mL比色管，从5μg的稀释液按下表取样配制浓度为0μg、0.5μg、1μg、2μg、4μg、10μg、20μg、30μg的标准液（表1）。

“对于这样一位优秀的女性，我海力算什么?面对这样的英雄丈夫，我海力什么也不算。除了对她表示崇高的敬意，我海力能对她做出丝毫的侵害吗?在海力公司绝对不允许有这样的事情发生！我解雇马丽亚就是要告诫大家，所有人都要为自己的行为负责，而负起责任是要付出代价的！”

表1 标准溶液配制表

每支比色管加纯水40 mL，加入对氨基二甲基苯胺溶液5 mL，颠倒，1 次，因为硫化物易挥发散失，每加一管塞上瓶塞再加下管，加入硫酸铁胺溶液1 mL，马上密塞摇匀，静置10 min 后，把每支比色管用纯水定容到 50 mL，用 1 cm 比色皿，665 nm 波长，纯水调零，测量各管吸光度。得出各管吸光度，见表2。

表2 不含空白的S2-浓度表

因为每次空白值都有差异，所以计算标准曲线时，先扣除空白再计算，经计算得S2-的曲线吸光度，见图1。

图1 不含空白的S2-的标准曲线

从图1得出计算公式：

其中，ρ—报告值，mg/L；M—测定值，测定吸光度读数-空白，从标准曲线表中查得S 的含量，μg；V(M)—测定值的体积；D—稀释倍数，即稀释体积除以取样量。

4 质控验证

r=0.9995，曲线符合实验要求，取一QC 质控样，QC 液编号：GSB 07-1373-2001/205530,标准值1.85±0.13，扩展不确定度（K=2)，计量单位：mg/L。

按QC 质控说明书进行稀释：

（1）取干净的250 mL 容量瓶，预先在瓶中加纯水 10 mL，加入 0.5 mL Zn(Ac)2+NaAc 吸收液。吸取QC 质控原液10 mL，定容到250 mL，充分摇匀。

（2）取 50 mL 比色管 7 支，第1 管做空白，第2，3，4 管分别加入 5 mL 硫化物 QC 液，第5，6，7 管加入10 mL 硫化物QC 液10 mL，测定方法同标准曲线，各管依次加入纯水约40 mL，加入对氨基二甲基苯胺溶液5 mL，颠倒1 次，加入硫酸铁胺溶液1 mL，马上密塞摇匀，静置10 min 后，每支比色管定容到50 mL，用 1 cm 比色皿，665 nm 波长，纯水调零，测量各管吸光度。测量各管吸光度，见表3。

所有的QC 结果在可信限95%范围内，结果较为满意。

表3 硫化物QC质控样测定

5 样品检测

5.1 S2-的定性检测

取水样50 mL，倒入三角烧瓶中，加入2 mL 硫酸溶液，瓶口用滤纸扎紧，在滤纸上滴1 滴10%的乙酸铅溶液，放电炉上加热煮沸5～10 min，取下滤纸观察有没黑褐色斑点，报告结果，ND＜0.002ml/L，如果滤纸上有黑褐色斑点，根据斑点浓度，取样适量做定量分析。

5.2 S2-的定量检测

取水样50 mL（或适量）倒入三角烧瓶中，加入2 mL 硫酸溶液，加入10 g 无砷锌粒,另一端取一10 mL 比色管（带塞），加入 10 mL Zn(Ac)2+NaAc 吸收液，马上连接上酸化吸收装置（见图2），沸水浴30 min，把吸收液转移到50 mL 比色管，用纯水洗吸收管3次，洗液一并倒入50 mL 比色管中，其余步骤按标准曲线制作，测定样本吸光度，在曲线中查找S2-含量。

6 计算

其中，S2-,mg/L—硫化物的含量；m—标准曲线测得的硫的质量；V—水样体积。

图2 改良的酸化吸收装置

7 注意事项

（1）硫化物极易挥发，收到样品要及时检测，如不能及时测定，样本要入冰箱中保存，但也不能超过24 h；

（2）酸化吸收装置10 mL 比色管要具塞，尽量减少吸收液暴露在空气中的时间；

（3）吸取硫化物标准原液和QC 质控样原液时，用带刻度的玻璃管，根据取样量选择合适的吸管，尽量减少用不同的吸管造成误差，每支吸管使用前用原液润洗1 次，配制的标准液只能当天使用；

（4）多支比色管加试剂时，为免造成S2-散失，每加完一支比色管要塞上比色管塞子再加下1 支；

（5）硫酸胺含硫酸，加入时会发热，需要沿试管壁慢慢加入；

（6）试剂配制时由于异味较重，最好在通风柜中进行。

8 结语

随着着城市扩容，工业化进程的提高，汽车拥有量激增，极端天气，雾霾天气也在增多，人们普通感觉清新空气日益减少，湖泊水体变差，有些地方甚至下起了酸雨，至使土壤硫酸盐含量增多，耕地出现钙化，农作物生长不良，所以，加强对硫化物浓度进行监测，减小超标的污染物排放，确保人民生活环境的安全显得越来越迫切和重要，只有实行有效的节能减排的措施，才能重现蓝天白云，才能让子孙后代有个健康舒适的生活环境，认真细致地对空气进行监测，是每一个防疫工作者应尽的责任。