巯基乙酸异辛酯纯度分析方法比较

王爱红 李建丰 李继文 陈 雍 龙守奎

（湖北南星化工总厂，宜昌，443200）

聚氯乙烯热稳定剂硫醇甲基锡主要原材料巯基乙酸异辛酯没有行业和国家标准，巯基乙酸异辛酯的纯度分析方法可以采用化学分析法 （一）：其原理是利用直接碘量法测定巯基乙酸中总巯基，同时利用碘量法测定其中游离的巯基乙酸，然后经过计算得到巯基乙酸异辛酯的纯度。也可以采用化学分析方法（二）：其原理是利用直接碘量法测定巯基乙酸中总巯基，同时利用酸碱测定法测定其中游离的巯基乙酸，然后经过计算得到巯基乙酸异辛酯的纯度。也可以采用气相色谱法进行分析检测，检测器为氢火焰离子化检测器，通过色谱数据处理工作站，直观得到巯基乙酸异辛酯纯度。本文采用三种检测方法对巯基乙酸异辛酯的纯度进行分析，分析结果表明，化学分析方法（一)与气相色谱方法的绝对误差范围在0.20%～0.35%，误差较大。容易造成误判；化学方法（二）与气相色谱方法分析的结果误差较小，绝对误差范围在0.00%～0.02%以内，这两种方法均可作为巯基乙酸异辛酯进厂检测方法。

1 实验

1.1 分析仪器及试剂

分析天平，称准至0.0001 g；半自动测定管，25 mL；碱式滴定管，10 mL;锥形瓶，100 mL;无水乙醇，A.R；0.05N碘标溶液，按GB/T 601-2002之规定配制和标定；0.01 mol/L氢氧化钠标准溶液，按GB/T 601-2002之规定配制和标定；0.5%淀粉指示液，按GB/T 603-2002之规定配制；0.2%溴甲酚紫指示剂，按GB/T 603-2002之规定配制；1N硫酸，按GB/T 603-2002之规定配制，并稀释至1N。

气相色谱仪，VARIAN,CP3800，氢火焰离子化检测器，美国瓦里安技术中国有限公司。

1.2 原理

1.2.1 碘量法

碘量法是利用碘的氧化性和碘离子的还原性进行物质含量测定的方法。

1.2.2 酸碱中和法

采用强碱滴定弱酸。

1.2.3 气相色谱法

被分析样品在流速保持一定的惰性气体的带动下进入填充有固定相的色谱柱，在色谱柱中被分离成单一级分，并以一定的先后次序从色谱柱中流出，进入检测器，转变成电信号，再经放大后，得到一组色谱峰，根据色谱峰的峰高或峰面积进行定量测定。

1.3 化学分析方法（一）

1.3.1 总巯基的测定

在100 mL干燥的锥瓶中称取130 mg左右样品,加35 mL无水乙醇,在边摇晃中用0.05 N碘液滴至终点,同时做空白试验。通过计算得到的总巯基值为A。

1.3.2 巯基乙酸异辛酯中巯基乙酸的测定

在100 mL锥形瓶中加入30 mL 1 N硫酸溶液,用减量法准确称取150 mg左右样品，加入2 mg 0.5%淀粉溶液,在充分摇晃的情况下,和0.05 N碘溶液滴至浅兰色,同时做空白实验。通过计算得到的巯基乙酸值为B。

1.3.3 巯基乙酸异辛酯纯度计算

巯基乙酸异辛酯纯度计算，以(X%)表示：X%=A-B×2.22

1.4 化学分析方法（二）

1.4.1 总巯基的测定

在100 mL干燥的锥瓶中称取约130 mg（精确至0.0001 g）样品，加35 mL无水乙醇，加1 mL冰酸酸，用0.025 mol/L碘液滴至终点，同时做空白试验。通过计算得到的总巯基值为A。

1.4.2 巯基乙酸异辛酯中巯基乙酸的测定

称取约10 g(精确至0.0001 g)样品于100 mL干燥锥形瓶中，加入7～8滴0.2%溴甲酚紫指示剂，用0.01 mol/L的NaOH标准溶液滴定至出现微紫色为终点。通过计算得到的巯基乙酸值为B。

1.4.3 巯基乙酸异辛酯纯度计算

计算：以(X%)表示

1.5 气相色谱法

色谱条件：载气为氮气；

色谱柱内径0.25 mm、膜厚0.33 μm、桩长30 m石英毛细管柱；氢气4 mL/min；空气 6 mL/min；分流比 3；进样量 0.4 μL；色谱柱恒温：160 ℃。

程序升温：第一阶段初始温度160℃ 初温保持时间5 min。

升温速率：15℃/min；终止温度250℃，终温保持时间15 min。

2 结果与讨论

2.1 采用三种分析方法检测纯度结果

化学分析方法（一）、化学分析方法（二）与气相色谱仪检测结果见表1。

从表1结果可以看化学分析方法（一）巯基乙酸值偏高，巯基酯纯度偏低。如果供方纯度控制在如样1和样2的范围，原材料验收标准规定为不小于98.5%，应会导致产品检验出现失真的误判。化学分析方法（二）所测巯基乙酸的含量与气相色谱议分析结果一致性好。

2.2 化学分析方法（一）产生误差较大的原因分析

直接碘量法的滴定条件为弱酸 （HAC，pH=5）弱碱（Na2CO3,pH=8）溶液中进行；如果在强酸及强碱中，可发生副反应使测定结果不准确。

强酸中：4I-+O2（空气中)+4H+=2I2+2H2O

化学分析法（一）测定巯基乙酸含量时，在溶液中加入1N硫酸，造成碘量法测定时，消耗过多碘，造成测定值偏高，从而导致巯基乙酸异辛酯纯度值偏低。

表1 化学分析方法（一）、（二）与气相色谱法检测结果Tab.1 Results of the chemical analysis methodsⅠ,Ⅱ and the gas chromatography analysis单位：%

3 结论

通过比较三种巯基酯纯度分析方法，认定化学分析方法(一)分析误差较大，不宜用于巯基乙酸异辛酯进厂检测方法，化学分析方法（二）与气相色谱分析法测定的结果绝对误差范围在0.00%～0.02%，相符性好，可以作为进厂检测方法，供业内相关厂家参考使用。

参考文献(无)