干姜、粉葛、白芷中二氧化硫残留量的检测分析

王成芳 赵于芳 王颖莉

1（运城食品药品检验所，山西运城0440002）2（山西中医药大学，山西太原030619）

干姜、粉葛、白芷均为其所属科类植物的干燥根茎，属于药食同源物品。作为生活中常见的调理品、煲汤材料或茶饮，其加工过程中经常使用亚硫酸盐以达到增白、抗菌、保鲜等作用。摄入过量或长期摄入亚硫酸盐含量超标的食品可对肝脏、脾胃等多个器官造成损害，目前各国已纷纷出台相关的法规对多种食品中的亚硫酸盐的允许用量做了明确规定。本研究采用酸碱滴定法和离子色谱法对市售干姜、粉葛、白芷中的二氧化硫含量进行了检测比较，并进行了方法学考察。

1 仪器与材料

1.1 仪器

粉碎机，YC2DC-SP-FSJ-2，浙江省永康市松青五金厂；纯水机，YC2DC-SP-ZST-2，成都浩纯仪器设备有限责任公司；智能一体化二氧化硫残留量测定仪，STEHDB-107-1，济南盛泰电子科技有限公司；离子色谱仪，DIONEX ICS-5000，检测器为电导检测器，美国戴安公司。

1.2 试剂与材料

浓盐酸，分析纯，运城市宇通化验设备化学试剂玻璃器材公司；双氧水，分析纯，运城市宇通化验设备化学试剂玻璃器材公司；甲基红乙醇溶液指示剂，运城市宇通化玻器材公司；氢氧化钠溶液，分析纯，批号：2011104，天津市天大化工实验厂；无水亚硫酸钠，分析纯，批号：60228，成都市联合化工试剂研究所；硫酸根标准溶液，ρ（SO42-）=100 μg/mL，样品编号：GNM-M07117-2013，国家有色金属及电子材料分析测试中心。干姜、粉葛、白芷饮片，运城市神农大药房。

2 二氧化硫测定方法与结果分析

2.1 酸碱滴定法

参照2015年版中国药典第四部中二氧化硫残留量测定法第一法（酸碱滴定法）进行测定。

2.2 离子色谱法

2.2.1 对照品溶液的制备

取质量浓度为100 μg/mL硫酸根标准溶液，加去离子水分别配制成硫酸根含量为1 μg/mL，5 μg/mL，10 μg/mL，20 μg/mL，50 μg/mL，100 μg/mL 的对照品溶液。

2.2.2 供试品溶液的制备

用加酸蒸馏法。取供试品细粉（过五号筛）1 g，置圆底烧瓶中，加去离子水300 mL～400 mL摇匀，打开回流冷凝管开关，开通氮气，使用流量计调节气体流量至约0.2 L/min；加酸之后，立即加热至沸并保持微沸；以过氧化氢溶液作为吸收液，将馏出液导入100 mL容量瓶中，约沸腾1.5 h后，停止加热；冷却，将吸收液定容至刻度，摇匀，放置后滤膜过滤，即的。

2.2.3 色谱条件

色谱柱，AS11-HC，250 mm×4 mm；保护柱，AG11-HC，50 mm×4 mm；洗脱液，氢氧化钾溶液；流速为1 mL/min；柱温为30℃；阴离子抑制器；电导检测器；进样量25 μL。

2.3 方法学考察

2.3.1 酸碱滴定法回收率

分别取6份白芷样品，每份1 g，按2.1进行样品处理和测定，按测出的二氧化硫含量为基底，分别加入等量的亚硫酸钠溶液，平行测定6次，计算回收率，结果见表1。

由表1可知，酸碱滴定法可以用于白芷中二氧化硫含量测定，样品的硫含量在该方法的检出限内。

2.3.2 离子色谱法线性关系

表1 酸碱滴定法回收试验结果（n＝6）

进样液为硫酸根溶液，按照2.2.3所述分析条件下进样测定，得出硫酸根的参考保留时间为7.15 min，硫酸根标准品谱图如图1所示。

图1 硫酸根标准品谱图

以硫酸根的质量浓度C（μg/mL）为横坐标，硫酸根电导峰面积为纵坐标进行线性回归。硫酸根在0.1 μg/mL～100 μg/mL范围内线性良好，线性方程为Y=0.084 4X-0.013 8，R2=0.999 9，标准曲线见图2。

图2 硫酸根标准曲线图

2.4 酸碱滴定法和离子色谱法样品测定结果

2.4.1 酸碱滴定法测定结果

取干姜、粉葛、白芷样品，每份5.000 g，各3份，按2.1进行样品处理和测定，结果见表2。

表2 酸碱滴定法测定结果(n=3)

2.4.2 离子色谱法测定结果

取干姜、粉葛、白芷样品，每份1.000 g，按2.2进行样品处理和测定，计算样品中二氧化硫含量，结果见表3。

表3 离子色谱法测定结果(n=1)

2.5 结果分析

由表2、表3可知，3种样品中二氧化硫含量较高，均已超出2010国家药典规定含量范围。比较表2、表3的数据发现，酸碱滴定法与离子色谱法测定结果偏差不大，表明两种方法都可以用来测定样品中的二氧化硫含量，离子色谱法测定数值高于滴定法。陈秀杰、皮文霞、丁晴等都利用这两种方法对药材中二氧化硫含量进行测定，发现离子色谱法的数值均比酸碱滴定法的高；但是当样品中硫含量偏低时，酸碱滴定法无法检测，所以离子色谱法优于酸碱滴定法。

3 讨论与总结

试验以药材饮片为研究对象，直接粉碎过筛，加酸蒸馏提取硫元素，以双氧水为吸收液将蒸馏出来的二氧化硫气体氧化为硫酸根，溶液显酸性。表1数据可得此试验方法可行；从表3的数据可以得出，离子色谱法测得样品的二氧化硫含量在标准曲线范围内，试验数据具有科学性。通过简单比较表2和表3的数据，可以发现离子色谱法测得的数值高于滴定法，且酸碱滴定法具有一定的局限，无法检测硫含量较低的样品，所以离子色谱法优于滴定法。这两种方法均采用了蒸馏滴定的方法进行样品前期处理，蒸馏装置为磨口玻璃，可能存在一定的漏气现象，所以试验前必须进行检漏，否则测得的硫含量可能偏低。