利用薄层色谱-染料比值法鉴定相对书写时间1例

其美次仁

（西藏警官高等专科学校侦查系，西藏　拉萨　850000）

1　简要案情

西藏日喀则市某县法院受理的出租车顶灯长期使用合同纠纷一案。原告日喀则地区天娇运输有限责任公司，被告达某，是出租车驾驶员。原告持有一份《顶灯租赁协议》（下称《协议》），其《协议》中明确指出顶灯的租用时间。而被告所持有的《出租车顶灯长期使用合同》（下称《合同》）中，又是明确指出了顶灯是长期使用。为此，双方都对对方所持有的《协议》和《合同》互不认可，而《协议》和《合同》的落款处都盖有“日喀则地区天娇运输有限责任公司”的印章，并落款日期都是“2007年9月28日。故被告认为是原告利用自己手中的印章，伪造了《顶灯租赁协议》。此案的关键：一是印章的真伪；二是朱墨时序；三是印文的形成时间。原告认可被告所持有《出租车顶灯长期使用合同》上盖印的印章印文是本公司所盖印。因此，为了案件审理的需要，法院委托对《顶灯租赁协议》和《出租车顶灯长期使用合同》的落款处所盖印的印文与文字进行时序鉴定、对《协议》和《合同》上印文的形成时间进行鉴定。

2　送检材料

原告方持有的《顶灯租赁协议》，被告方持有的《出租车顶灯长期使用合同》。

3　检验过程

3.1　朱墨时序的检验

经高倍的显微镜下检验，印文和文字交叉部位未发现异常现象，并字迹表面明显附着红色印油油墨。因此，可以确定是先墨后朱的正常时序。

3.2　形成时间的检验

3.2.1无损检验。进行书写时间检验的前提条件是检材与样本的书写染料种类必须相同，其成份随时间变化的规律才具有可比性，否则不具备检验相对书写时间条件。

图1　检材

图2　样本

3.2.1.1自然光观察。由自然光下观察，检材、样本印文颜色略有差异，见图1，图2。分析认为是盖印过程造成的印文颜色深浅上的差异，非本质性差异。

图3　检材与样本的荧光现象

3.2.1.2不同光源观察。使用SYJ-8视频荧光文痕仪检验，分别在可见光、红外光、紫外光下观察。检材、样本所呈现的颜色、荧光现象均相近，未发现明显差异，见图3。

3.2.2取样。使用手术刀、镊子取样，裁切前在检材下面垫硬塑料板，上铺一张洁净无污染的复印纸，取样时注意不要将杂质带入到被检测样品中。

检材、样本印文选取粗细均匀、颜色浓淡相近部位，裁取长度6-8mm，切成小段，放入0.5ml锥形离心试管内待用。

3.2.3提取。提取剂为乙醇和氯仿按一定比例配成的混合溶液，使用微量进样器（规格25μL）准确吸取10μL提取剂，轻敲离心管使样品与提取剂充分混合均匀，提取时间10分钟。

3.2.4点样。使用瑞士卡玛Linomat5半自动薄层色谱点样仪在活化好的薄层色谱硅胶预制板HS⁃GF254 100mm×100mm（烟台市化学工业研究所）上进行点样，一样点两点取平均值以减少误差。仪器参数设置：点样量3μL，点样速度30nL/s，前排空量0μL，点样宽度0mm，点样高度10mm，点样间距10mm。

3.2.5展开。展开剂石油醚、乙酸乙酯、无水乙醇按一定比例配成的混合溶液，用量5ml，预饱和20分钟。将硅胶板放入100mm×100mm的层析缸后随时观察，待染料斑点分开适当距离后取出，晾干后待测。

3.2.6层析谱。在自然光及SYJ-8型视频荧光文痕仪下检验层析谱，检材、样本印文展开斑点的颜色、荧光现象相近，数目相同，RF值无明显差异，见图4、图5、图6，未发现种类不同现象。

图4　自然光观察层析谱

图5　紫外短波观察层析谱

图6　可见光观察层析谱

3.2.7薄层色谱扫描。使用瑞士卡玛TLC Scanner4型薄层色谱扫描仪对薄层板上的各个斑点进行光密度扫描。仪器的参数设置：扫描光狭缝4.00×0.30mm，扫描速度1nm/s，扫描分辨率25μm/step，光源选择卤钨灯，扫描波长505nm。

3.2.8数据分析。扫描后得到检材和样本的薄层色谱图，见图7。对各斑点的吸收峰进行峰面积编辑，画峰后给出各染料斑点的面积积分绝对值，以峰面积最大值的峰为主峰，计算各斑点的峰值比，见图8、图9。

图7　检材与样本的薄层色谱图

图8　检材平行两点吸收峰面积编辑

图9　样本平行2点吸收峰面积编辑

4　结论与分析

在相同检验条件下，检材与样本印文的检测综合数据反映相近，符合薄层色谱扫描分析规律。检材与样本印文峰1的相对吸收峰面积比值差值较大，达到26%，见表1，说明检材与样本的相对书写时间检出差异。

表1　检材与样本吸收峰面积值

5　讨论

薄层色谱-染料比值法属于有损检验，收到案件后应先进行印章真伪、朱墨时序等无损检验，按照先无损后有损的顺序检验。

在进行相对书写时间的检验之前，应先对检材、样本的油墨、印油进行种类认定。如发现种类不同则不能进行书写时间的检验。

在鉴定时，应保证实验条件一致，且所有样品必须点在同一块薄层板上，以避免因温度、湿度、展开时间等不同给实验数据造成偏差。

文件检验有其特殊性，检材为附着在纸张载体上的书写染料，在使用分析仪器等进行有损检验时需要将书写色料从纸张载体上转移下来。因此在取样、溶解、点样等操作过程中均容易产生误差，此外，油墨在纸张上的附着也不是均匀的，因此，在操作中无法保证每次取样量一致，进而不能依靠检测单一成份的含量随时间变化进行书写时间鉴定。染料比值法检测的是各染料成份间的相对比值，在一定取样范围内数值不受取样量影响，可以较好的避免取样量不一样所产生的误差，因此薄层色谱-染料比值法在进行相对书写时间鉴定方面具有一定的优势。

［1］中华人民共和国司法部.司法鉴定程序通则［EB/OL］.http://www.gov.cn/ziliao/flfg/2007-08/13/con⁃tent_715156.htm.

［2］中国刑事科学技术协会.中国刑事科学技术大全［M］.北京：中国人民公安大学出版社，2002.