对土壤中氰化物和总氰化物前处理方法的改进探讨

，(中国广州分析测试中心，广东省化学危害应急检测技术重点实验室， 广东 广州 510070)

对土壤中氰化物和总氰化物前处理方法的改进探讨

张维宇，张土秀
(中国广州分析测试中心，广东省化学危害应急检测技术重点实验室， 广东 广州 510070)

建立了一种采用N210定氮仪替代传统前处理方法测定土壤中氰化物和总氰化物的方法，样品前处理简单快捷。在改进的前处理实验条件下，方法的检出限低、精密度好、准确度好。

土壤；氰化物；总氰化物；前处理方法；改进

近年来，土壤污染越来越受到广泛重视，为了切实加强土壤防治，2016年5月28日国务院印发了《土壤污染防治行动计划》，这是当前和今后一段时期内土壤防治工作的行动纲领，开展土壤污染状况详查成了当务之急。土壤样品基体成分复杂，很多污染成分含量甚微，不能直接使用分析仪器进行测定，需要进行一系列的前处理，测定结果与前处理条件相关[1]。目前测定土壤中总氰化物的前处理方法有采用连续流动法将土壤样品在酸性条件下进行预蒸馏，也可采用加硫酸预蒸馏，或在pH<2的磷酸介质中、二价锡和二价铜存在下加热蒸馏等[2]。其前处理存在繁琐、耗时长等缺点。例如2015年发布的标准方法土壤中氰化物和总氰化物的测定，其前处理(试样的制备)要耗时1h左右。本文对土壤中氰化物和总氰化物前处理方法的改进进行了探讨，采用N210定氮仪替代传统前处理方法进行试样的制备，获得了令人满意的结果。本方法具有操作简便、耗时短、准确性好等优点，同时减轻了检测人员的劳动强度。

1 实验部分

1.1 试剂

参见文献[3]。

1.2 仪器

采用中国广州分析测试中心和广州格丹纳仪器有限公司共同研发的N210定氮仪进行土壤样品前处理。

1.3 样品前处理

1.3.1 氰化物试样制备

称取约10g干重的样品于称量纸上(精确到0.01g)，略微裹紧后移入定氮仪的定氮管(蒸馏管)，依次加200mL水、3.0mL氢氧化钠溶液(100g/L)和10mL硝酸锌溶液，摇匀，迅速加入5.0mL酒石酸溶液，立即接入定氮仪。在接收瓶中加入10mL氢氧化钠(10g/L)溶液作为吸收液。开启电源，进入系统参数设置界面，加热功率设为1200W，沸点温度设为100℃，冷凝水开关设为自动；再进入运行参数设置界面，稀释水量、硼酸体积、加碱体积均设为0mL，蒸馏时间设为320s，淋洗水量设为10mL，确定开始运行。360s秒后结束蒸馏，取出接收瓶用水定容至100mL，即为试样A。

1.3.2 总氰化物试样制备

称取约10g干重的样品于称量纸上(精确到0.01g)，略微裹紧后移入定氮仪的定氮管(蒸馏管)，依次加200mL水、3.0mL氢氧化钠溶液(100g/L)、2.0mL氯化亚锡溶液和10mL硫酸铜溶液，摇匀，迅速加入10mL磷酸，立即接入定氮仪。在接收瓶中加入10mL氢氧化钠(10g/L)溶液作为吸收液，开启电源，进入系统参数设置界面，加热功率设为1200W，沸点温度设为100℃，冷凝水开关设为自动；再进入运行参数设置界面，稀释水量、硼酸体积、加碱体积均设为0mL，蒸馏时间设为320s，淋洗水量设为10mL，确定开始运行。320s后结束蒸馏，取出接收瓶用水定容至100mL，即为试样A。

1.4 样品测定

1.4.1 异烟酸-巴比妥酸分光光度法

从试样A中吸取10.0mL于25mL具塞比色管中，加入5.0mL磷酸二氢钾溶液，混匀，迅速加入0.30mL氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置1～2min。加入6.0mL异烟酸-巴比妥酸显色剂，加水稀释至标线，摇匀，于25℃显色15min。在600nm波长下，用10mm比色皿，以水作参比，测定吸光度。

1.4.2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法

从试样A中吸取10.0mL于25mL具塞比色管中，加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置1～2min。加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮显色剂，加水稀释至标线，摇匀，于25～35℃的水浴装置中显色40min。在638nm波长下，用10mm比色皿，以水作参比，测定吸光度。

2 结果与讨论

2.1 标准工作曲线

采用氰化钾标准溶液配成0.500μg/mL标准使用液，取6支25mL具塞比色管，分别加入标准使用液0.00、0.10、0.50、1.50、4.00和10.00mL，再加入氢氧化钠溶液至10mL，余下步骤同1.4。以氰离子的含量(μg)为横坐标，以扣除试剂空白后的吸光度为纵坐标，制作标准工作曲线。当采用异烟酸-巴比妥酸分光光度法时，标准工作曲线方程为y=0.0068+0.1565x，相关系数为r=0.9994；当采用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法时，标准工作曲线方程为y=0.0098+0.1294x，相关系数为r=0.9995。

2.2 方法的重现性与检出限

通过对土壤样品(S5)的6次平行测定，当采用异烟酸-巴比妥酸分光光度法时氰化物和总氰化物的相对标准偏差(RSD)分别为4.1%和5.5%，当采用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法时氰化物和总氰化物的相对标准偏差(RSD)分别为5.3%和6.7%。按试剂空白吸光度的10倍标准差对应的待测物含量计算检出限，当样品量为10g时，异烟酸-巴比妥酸分光光度法检出限为0.0095mg/kg，异烟酸-吡唑啉酮分光光度法的检出限为0.036mg/kg。

2.3 加标回收实验

取土壤样品进行测定，通过加入标准参考物质进行回收实验(表1)，当采用异烟酸-巴比妥酸分光光度法时氰化物的回收率分为84.1%～98.3%，总氰化物的回收率为80.4%～100.8%；当采用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法时氰化物的回收率为82.8%～107.8%，总氰化物的回收率为78.5%～110.1%。

表1 方法的回收率

2.4 方法的对照实验

按改进后的前处理方法和标准方法对土壤样品分别进行测定，结果如表2所示。

表2 方法对照实验

3 结语

本实验采用N210定氮仪对土壤样品中氰化物和总氰化物进行前处理，前处理时间约5min，自动化程度高。与传统前处理方法相比，克服了加热蒸馏冷凝消解操作耗时长、繁琐的缺点，效率大大提高，减轻了检测人员的劳动强度。在改进的前处理实验条件下，方法的检出限低、精密度好、准确度好，结果可靠。

[1]齐文启，汪志国，孙宗光．土壤污染分析中样品采集与前处理方法探讨[J]．现代科学仪器，2007(4)：55-58．

[2]徐晓宇，陈任翔，王钊．一种新型蒸馏收集器提取土壤中的总氰化物[J]．理化检验-化学分册，2016，52(6)：669-671．

[3] 土壤 氰化物和总氰化物的测定 分光光度法：HJ 745-2015 [S]．

DiscussiononImprovementofPretreatmentMethodforDeterminationofCyanideandTotalCyanideinSoil

ZHANG Wei-yu, ZHANG Tu-xiu
(Guangdong Provincial Key Laboratory of Emergency Test for Dangerous Chemicals, China National Analytical Center, Guangzhou Guangdong 510070, China)

In this paper, a new method for determination of cyanide and total cyanide in soil by N210 nitrogen analyzer was developed. Under the condition of improved pretreatment, low detection limit, good precision and accuracy had been achieved. The result was satisfactory.

soil; cyanide; total cyanide; pretreatment method; improvement

2017-04-28

张维宇(1982-)，男，广东化州人，工程师，本科，从事环境监测工作。

X83

A

1673-9655(2017)06-0090-03