不同烷基链磷酸酯对SAPO-11分子筛物化性质及其催化临氢异构化性能的影响

肖 寒， 臧甲忠， 宋国良， 王 帅， 张景成， 南 军， 于海斌

(1.中海油天津化工研究设计院有限公司， 天津 300131; 2.天津市炼化催化技术工程中心， 天津 300131)

不同烷基链磷酸酯对SAPO-11分子筛物化性质及其催化临氢异构化性能的影响

肖 寒1,2， 臧甲忠1,2， 宋国良1， 王 帅1， 张景成1,2， 南 军1,2， 于海斌1,2

(1.中海油天津化工研究设计院有限公司， 天津 300131; 2.天津市炼化催化技术工程中心， 天津 300131)

在SAPO-11分子筛溶胶体系中引入不同烷基链有机磷酸酯，合成系列SAPO-11分子筛，研究不同烷基链对SAPO-11分子筛物化性质及其催化正辛烷临氢异构化性能的影响。结果表明，与常规合成方法相比，加入烷基有机磷酸酯可以缩小SAPO-11分子筛粒径，提高分子筛的比表面积、孔容与酸量。随着有机磷酸酯烷基链长的增加，SAPO-11分子筛的粒径先减小后增大，而比表面积、孔容和酸量先增大后减小。加入十二烷基有机磷酸酯合成的SAPO-11-D分子筛具有最小的粒径、最大的比表面积、孔容和最高的酸量。正辛烷临氢异构化反应结果表明，Pt/H-SAPO-11-D 催化剂比Pt/H-SAPO-11-N具有更优的异构化活性、更高的双甲基异构体选择性及更低的裂解产物选择性。

SAPO-11分子筛； 烷基链； 有机磷酸酯； 正辛烷； 临氢异构化

Abstract： After adding organic phosphoric acid esters of different alkyl chain lengths into the SAPO-11 sol system, the physicochemical properties and octane hydroisomerization of SAPO-11 molecular sieves synthesized were studied. The characterization results showed that adding organic phosphoric acid esters could reduce the particle diameter of SAPO-11 and enhance the specific surface area, pore volume and acid amount, as compared with normal synthesis methods. With the increasing lengths of alkyl chain, the particle diameter of SAPO-11 appeared decreasing first and then increasing, but the specific surface area, pore volume and acid amount of SAPO-11 appeared increasing first and then decreasing. The SAPO-11-D molecular sieves synthesized with dodecyl phosphoric acid esters had the smallest particle diameter, the highest specific surface area, pore volume and the highest amount of acid. The results ofn-octane hydroisomerization indicated that the catalyst Pt/H-SAPO-11-D exhibited much better hydroisomerization catalytic activity, higher dimethy-isomers selectivity and lower hydrocraking products selectivity,as compared with catalyst Pt/H-SAPO-11-N.

Keywords：SAPO-11 molecular sieve；alkyl chain lengths；organic phosphoric acid esters；octane；hydroisomerization

异构化反应在石油炼制过程中具有十分重要的意义，在汽油异构化提高辛烷值[1]、柴油异构降凝[2]、润滑油异构脱蜡方面具有广泛应用[3]。随着汽油质量标准的日益严格，将会进一步限制油品中辛烷值较高的烯烃和芳烃含量，高辛烷值异构烷烃将成为未来汽油的理想组分。因此为了改进高辛烷值汽油的生产技术，需开发高性能催化剂将汽油中的低辛烷值C5～C8正构烷烃组分转化为高辛烷值异构化烷烃组分。目前有研究人员已开发出不同类型酸性分子筛作为异构化催化剂的载体[4-5]，其中SAPO-11分子筛因独特的孔道结构及适宜的中强酸中心在正构烷烃异构化反应中表现出优异的催化性能[6-7]。然而常规水热法合成出的SAPO-11分子筛仅对单甲基异构体表现出良好的选择性，而对辛烷值高的双甲基异构烷烃组分选择性较差[8]。

研究表明，多甲基异构体由于空间位阻效应，主要在酸性载体的孔口与外面生成[9]。因而，设计对多甲基异构体选择性高的异构化催化剂要求酸性载体应具有更多的孔口和较高的外表面积。研究者通过改变水热晶化过程和改变晶化环境合成出小粒

径SAPO-11分子筛，增加了酸性载体孔口数量，使其在长链正构烷烃临氢异构化反应中表现出优异的活性和多甲基异构体选择性[10-11]。Fan等[12]通过引入有机磷酸作为介孔模板剂合成出晶内介孔SAPO-11 分子筛，在正辛烷异构化反应过程中表现出优异的反应活性和双甲基选择性。Guo等[9]通过在SAPO-11分子筛合成体系中引入阳离子表面活性剂合成出多级孔小粒径SAPO-11分子筛，在正辛烷异构化反应过程中同样表现出优异的反应活性和双甲基选择性。

在本研究中，通过在分子筛合成溶胶体系中加入不同烷基链的有机磷酸酯，合成系列SAPO-11分子筛。采用XRD、SEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD、Py-IR等表征方法研究烷基链长对SAPO-11分子筛物化性质的影响。选择物化性能最优的分子筛负载贵金属Pt制备成双功能催化剂，并以正辛烷为模型化合物，研究该催化剂的催化异构化性能。

1 实验部分

1.1试剂规格及来源

表1 实验所需试剂规格及来源Table 1 The specification and producer of testing reagents

1.2分子筛的合成

首先在烧杯中将拟薄水铝、磷酸与去离子水混合均匀，在搅拌条件下缓慢加入正硅酸乙酯(TEOS)，然后加入不同链长的烷基有机磷酸酯(APE)的乙醇溶液，搅拌均匀形成溶胶，最后加入模板剂二正丙胺(DPA)，混合均匀后形成凝胶，原料的加入量使最终凝胶体系中反应物摩尔比为n(Al2O3)∶n(P2O5)∶n(SiO2)∶n(APE)∶n(H2O)∶n(DPA)=1.0∶1.0∶0.2∶0.08∶50∶1.2(其中铝源以Al2O3计，硅源以SiO2计，磷源以P2O5计)，将凝胶转移至聚四氟乙烯反应釜中，先于100℃温度下动态晶化4 h，再升温至185℃晶化36 h，最后将产物进行分离、洗涤、干燥、焙烧后得到SAPO-11分子筛。对所合成的SAPO-11分子筛进行铵离子交换，经分离、洗涤、干燥和焙烧后，得到氢型SAPO-11分子筛。

在本研究中选用烷基磷酸酯分别为辛烷基有机磷酸酯(OAPE)、十二烷基有机磷酸酯(DAPE)、十六烷基有机磷酸酯(TAPE)，加入不同烷基链有机磷酸酯合成出的SAPO-11分别命名为SAPO-11-O、SAPO-11-D和SAPO-11-T。

常规SAPO-11分子筛是未加入APE按上述原料配比合成所得，命名为SAPO-11-N。

1.3催化剂的制备

分别先将一定配比的氢型SAPO-11分子筛与SB粉混合成型制备成载体，以H2PtCl6为金属前驱体，采用等体积浸渍法将金属Pt负载至载体上，经过干燥、焙烧后得到Pt/H-SAPO-11催化剂，贵金属Pt的理论负载量为0.5%。

1.4分子筛及催化剂的表征

采用日本理学公司生产的D/MAX1200型X-射线衍射仪进行分子筛的X射线衍射(XRD)表征，CuKα射线，功率40 kV×30 mA，扫描速率2 °/min；采用荷兰FEI公司生产的FEI Quanta 200F型场发射扫描电子显微镜进行分子筛形貌表征，加速电压20 kV，样品电流3×10-11A；分子筛的酸性表征在美国MicromeriticsAutochem Ⅱ 2920C型化学吸附仪上进行，信号采用热导池(TCD)检测器检测；采用吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)法测定催化剂的不同类型酸量，所用仪器为美国Nicolet公司生产的Magna-IR560 ESP型FTIR光谱仪；N2吸附-脱附(BET)表征在美国Micromeritics公司生产的Micromeritics ASAP2020C 全自动物理化学分析仪上进行，于-196℃下测定样品的N2吸附-脱附曲线，利用BET N2吸附测定样品的比表面积，利用BJH法测定孔体积和介孔孔径分布；采用日本理学Rigaku的全自动扫描型X-射线荧光光谱仪(ZSX Primus Ⅱ)测定催化剂的金属含量；采用美国Micromeritics Autochem Ⅱ 2920C型化学吸附仪在30℃下测定催化剂金属Pt的分散度，吸附气体为H2。催化剂在温度400℃下处理2 h，降温至30℃进行H2脉冲化学吸附，直至吸附饱和，按照化学计量比n(H2)/n(Pt)=1.0计算贵金属Pt的分散度。

1.5催化剂的评价

正辛烷烃的临氢异构化反应在10 mL高压微型固定床反应器中进行，反应前催化剂先进行H2还原，还原条件：压力1.5 MPa，温度400℃，H2流量10 mL/min，升温速率20 ℃/h，高温恒温时间2 h。待催化剂还原结束后，切换正辛烷，在压力1.5 MPa、温度320℃、H2/烷摩尔比为100/1的条件下，考察不同反应空速下正辛烷在催化剂上的反应活性，待反应稳定24 h后，对液体产物进行离线Agilen HP7890气相色谱分析，检测器为FID，色谱柱为HP-PONA毛细柱(50 m×0.2 mm)，采用中国石化石油化工科学研究院的2004版汽油组成分析软件分析结果。气体产物采用气袋进行收集，然后通过Agilen HP7890炼厂气色谱进行分析，检测器为FID，分析C1～C4烃类物质，数据采用Agilen工作站采集和输出，采用外标面积归一法进行定量计算。

为了反映催化剂的异构化能力，定义以下评价指标：

(1)正辛烷的转化率(x)定义为：

(1)

(2)C8异构体选择性(s(i-C8))定义为：

(2)

(3)C8双甲基异构体选择性(s(DB))定义为：

(3)

(4)裂解产物选择性(s(CP))定义为：

(4)

公式中，w(n-C8)为原料中正辛烷质量分数，w′(n-C8)为产物中正辛烷质量分数，w(i-C8)为产物中C8异构烷烃质量分数，w(DB)为产物中双甲基C8异构烷烃总质量分数，w(CP)为产物中裂解产物总质量分数。

2 结果与讨论

2.1XRD表征结果

对用常规方法和加入不同链长的烷基有机磷酸酯所合成的SAPO-11分子筛进行晶体结构分析，其XRD表征结果如图1所示。从图1可以看出，不同方法合成的分子筛均在2θ为8.06°、9.44°、20.36°、21.09°、22.10°、22.48°和22.74°处存在晶体的特征衍射峰，表明常规法与加入烷基有机磷酸酯所合成的SAPO-11均为典型的AEL结构[13]。在图1中其它位置无杂峰出现，表明所合成的分子筛均为纯相的SAPO-11分子筛。

图1 4种SAPO-11分子筛样品的XRD谱图Fig.1 The XRD patterns of the SAPO-11 molecular sieves

2.2SEM表征结果

通过SEM对用常规方法和加入不同链长的烷基有机磷酸酯所合成的SAPO-11分子筛的形貌及粒径大小进行表征，其SEM照片如图2所示。从图2可以看出，常规方法合成的SAPO-11-N分子筛是由纳米级晶粒聚集而成的球形颗粒，颗粒粒径为15～20 μm。加入烷基有机磷酸酯所合成的SAPO-11分子筛形貌为类圆柱形，颗粒粒径比常规方法合成的明显减小，且随着烷基有机磷酸酯烷基链的增大，所合成的分子筛粒径呈现先增大后减小趋势，其中加入DAPE合成的SAPO-11-D分子筛颗粒粒径为5～8 μm。其原因是SAPO-11分子筛合成体系中加入烷基有机磷酸酯调变了分子筛的晶化环境，烷基有机磷酸酯中的P通过“P—O”键与Al结合形成“P—O—Al”键，烷基链的存在将会阻止“P—O—Al”键的继续生长，合成出小晶粒的SAPO-11分子筛，进而团聚成小颗粒SAPO-11分子筛。随着烷基有机磷酸酯烷基链的增大，其在SAPO-11分子筛合成胶溶体系中的可溶性降低，水解性减弱且参与磷铝反应速率变慢。辛烷磷酸酯在SPAO-11分子筛合成体系中可溶性最高且反应速率最快，不能够有效地与磷酸匹配参与磷铝反应，水解性强使得烷基链易与合成体系相分离，无法起到阻聚控制生长作用；十六烷磷酸酯可溶性最低，易在SAPO-11分子筛合成溶胶体系中相分离，使得参与磷铝反应的机率降低；而十二烷磷酸酯的可溶性、水解性和反应速率较为适中，在SAPO-11分子筛合成过程表现出最优的晶体控制生长作用，因此所合成的SAPO-11分子筛晶粒最小，而晶粒的减小缩短了SAPO-11分子筛晶粒孔道的长度，进而可提高反应物晶内扩散速率、并可降低产物的二次裂化。

图2 4种分子筛样品的SEM照片Fig.2 SEM images of the SAPO-11 molecular sieves(a) SAPO-11-N； (b) SAPO-11-O； (c) SAPO-11-D； (d) SAPO-11-T

2.3分子筛的孔结构表征结果

通过低温N2吸附-脱附法对用常规方法和加入不同链长的烷基有机磷酸酯所合成的4种SAPO-11 分子筛孔结构性质进行表征，其N2吸附-脱附曲线如图3所示。图4为SAPO-11-N和SAPO-11-D分子筛的孔径分布图。从图3可以看出，4种分子筛的N2吸附-脱附曲线为典型Ⅳ型曲线，在低压区表现为典型的微孔结构吸附，在相对压力p/p0大于0.4时出现吸附量随着相对压力的增加而突然增大的现象，这是由于N2分子从单层吸附到多层吸附在介孔孔道内产生毛细凝聚的结果。与常规方法合成的SAPO-11-N分子筛相比，加入烷基有机磷酸酯合成的分子筛具有较大的滞后环，表明所合成的分子筛含有较高的介孔孔容和外比表面积，其中加入DAPE合成的SAPO-11-D分子筛具有最大的滞后环。从图4可以看出，SAPO-11-N和SAPO-11-D 2个分子筛均在3～4 nm处有尖峰，而SAPO-11-D分子筛在15.0 nm处出现1个尖峰，表明SAPO-11-D分子筛存在着梯度分布的孔结构，其原因是烷基磷酸酯控制SAPO-11形成纳米级粒子进而簇集形成了二次晶间介孔。

图3 4种SAPO-11分子筛的N2吸附-脱附等温曲线Fig.3 N2 adsorption-desorption isotherms of theSAPO-11 molecular sieves

从N2吸附-脱附曲线计算出4种分子筛的孔结构参数，其结果如表2所示。从表2可知，与常规方法合成的SAPO-11-N分子筛相比，加入烷基有机磷酸酯合成的SAPO-11分子筛的比表面积和孔容均增加，其中加入DAPE合成的SAPO-11-D分子筛具有最大的比表面积和孔容。此结果表明，烷基有机磷酸酯加入SAPO-11分子筛合成体系中可对分子筛孔结构产生影响。与SAPO-11-N分子筛相比，SAPO-11-D分子筛的比表面积提高了45%，总孔体积提高114%，外比表面积提高了2.3倍。其原因是SAPO-11-D分子筛由纳米晶粒组成了小粒径团聚体，粒径的缩小可提供更高的外比表面积，较高的外比表面积可为催化剂提供更多的活性中心。

图4 SAPO-11-N和SAPO-11-D分子筛的孔径分布图Fig.4 The pore size distribution of SAPO-11 andSAPO-11-D molecular sieves

表2 4种SAPO-11分子筛的孔结构参数Table 2 The texture properties of the SAPO-11 molecular sieves

2.4分子筛的酸性表征结果

SAPO-11分子筛的酸性是由于硅原子同晶取代磷原子后，形成硅区或硅岛后产生类似于硅铝沸石的质子酸[13]。采用NH3-TPD技术对H型4种分子筛的酸量和酸强度分布进行表征，其分析结果如图5 所示。从图5可以看出，4种分子筛样品在温度210～220℃处均有1个明显的脱附峰，归结于吸附在SAPO-11分子筛弱酸中心上的NH3脱附峰，在温度320℃处有弱脱附峰，对应着的酸性归属为SAPO-11分子筛中强酸中心上的NH3脱附峰[14]。加入烷基有机磷酸酯合成的SAPO-11分子筛，其NH3脱附峰面积均高于常规方法合成的SAPO-11-N分子筛，表明此方法合成的SAPO-11分子筛具有更高的酸量，证明合成体系中加入烷基有机磷酸酯对SAPO-11分子筛的酸性产生一定的影响。

图5 4种SAPO-11分子筛的NH3-TPD谱图Fig.5 The NH3-TPD spectra of the SAPO-11 molecular sieves

图6为常规方法合成的H-SAPO-11-N分子筛和加入DAPE合成的H-SAPO-11-D分子筛在温度300℃下的Py-IR吸附光谱图。从图6可以看出，在波数1400～1600 cm-1范围内，2种分子筛均出现3个振动吸收峰。在波数1455、1490和1548 cm-1处的峰分别归结于吡啶分子在L酸、L酸+B酸和B酸中心吸附形成的[15]。吸收峰面积的大小对应着酸量的多少，从2种分子筛的峰面积大小可以证明H-SAPO-11-D比H-SAPO-11-N含有更多的中强酸量，特别是中强B酸量，这一结果与NH3-TPD表征结果相符合。根据文献[16]，对谱图进行定量计算，所得结果列于表3。从表3可以看出，H-SAPO-11-D 分子筛的中强B酸比H-SAPO-11-N的高出73.5%，总酸量高出63.4%。

图6 H-SAPO-11-N和H-SAPO-11-D分子筛的吡啶吸附红外光谱Fig.6 FT-IR spectra with pyridine adsorption ofH-SAPO-11-N and H-SAPO-11-D molecular sieves

MolecularsieveMediumandstrongacidamount/(μmol·g-1)LBL+BH-SAPO-11-N48.482.6131.0H-SAPO-11-D70.8143.3214.1

这是因为SAPO-11分子筛合成过程中加入DAPE调变了骨架硅物质和配位的Al原子的数量，在分子筛Si含量相同的情况下，H-SAPO-11-D分子筛形成更多硅岛，而硅岛边缘处Si(nAl,4-nSi,n=1,2,3)的Si—OH—Al桥键羟基酸强度比Si(4Al)高[12]，使得硅岛边缘的酸性强度要大于SAPO区的酸强度，因此H-SAPO-11-D分子筛含有更多的中强酸量，中强B酸由Si(nAl,4-nSi,n=1,2,3)处的羟基提供。

2.5催化剂的异构化活性评价结果

以分子筛H-SAPO-11-N和H-SAPO-11-D为载体负载贵金属Pt制备成双功能催化剂，分别命名为Pt/H-SAPO-11-N和Pt/H-SAPO-11-D，其物化性质列于表4。

从表4可以看出，2种催化剂具有相同的金属负载量和几乎相近的金属分散度，然而与催化剂Pt/H-SAPO-11-N相比，催化剂Pt/H-SAPO-11-D比表面积提高了32%，中强酸量提高了69%。这是因为载体分子筛H-SAPO-11-S比H-SAPO-11-N具有较高的外比表面积和酸量。

采用正辛烷为模型化合物，考察2种催化剂在不同反应空速下对正辛烷临氢异构化的催化活性和产物选择性，其评价结果如图7所示。从图7(a)可以看出，随着反应空速的增大，正辛烷在2种催化剂上的转化率均呈现降低趋势，而C8异构体(i-C8)的总选择性呈现增加趋势。这是因为空速增大，一方面缩短了反应物分子在催化剂上的停留时间，因此降低了正辛烷值的转化率；另一方面空速增大降低反应物分子的裂化程度，进而提高了i-C8异构体的选择性。从图7(b)和7(c)可以看出，随着反应空速的增大，异构产物中C8双甲基支链异构体(DB)和裂化产物(CP)的选择性均呈降低趋势。该反应结果表明，正辛烷烃转化率的提高有利于增加高辛烷值C8双甲基支链异构体的选择性，但是同时亦会增加反应物或中间产物的裂化活性，降低C8异构体的总选择性。与催化剂Pt/H-SAPO-11-N相比，催化剂Pt/H-SAPO-11-D对正辛烷表现出更高的异构化反应活性，对C8异构体和双甲基异构体均具有较高的选择性，而对裂解产物具有较低的选择性，这表明Pt/H-SAPO-11-D催化剂在正构烷烃异构化特别是双甲基异构化反应中，表现出更优越的性能，适宜应用于汽油异构化提高辛烷值工艺中。

正构烷烃在双功能催化剂上的异构化反应遵循“金属位-酸中心”反应机理[17]。该机理指出正构烷烃的活化和异构烯烃的加氢饱和需要在金属位上进行反应；反应中间体正碳离子的形成、C—C键的异构化和裂化需要在酸性中心上进行，且正碳离子C—C键的裂化反应遵循β键断裂机理。加氢异构和加氢裂化反应为并行反应，存在竞争反应，正碳离子生成后，随后会发生C—C键的重排、异构化和不同支链化正碳离子的裂化反应，随着支链化程度的提高，裂化反应速率越高[9,12]。因此，为了提高C8异构体的选择性，需要加快多支链正碳离子从酸中心的脱附和扩散速率，降低多支链正碳离子的裂化反应。烷烃在Pt/SAPO-11双功能催化剂上的异构化反应主要发生在H-SAPO-11分子筛外表面和孔口处，遵循“Pore-Mouth”催化作用机理[18]。因此，SAPO-11分子筛的酸性、孔结构和孔口数量对烷烃异构化反应起到决定性作用。

表4 Pt/H-SAPO-11-N和Pt/H-SAPO-11-D催化剂的物化性质Table 4 Physico-chemical properties of Pt/H-SAPO-11-N and Pt/H-SAPO-11-D catalysts

图7 正辛烷在催化剂Pt/H-SAPO-11-N和Pt/H-SAPO-11-D上的反应活性Fig.7 Reaction activity of n-octane over Pt/H-SAPO-11-Nand Pt/H-SAPO-11-D catalysts(a) x and s(i-C8);(b) s(DB); (c) s(CP)p=1.5 MPa； T=320℃； n(H)/n(C8)=100/1; t=24 h

催化剂Pt/H-SAPO-11-D比Pt/H-SAPO-11-N在催化正辛烷临氢异构化反应中表现出更优的反应活性、更高的双甲基C8异构体选择性和更低的CP裂解产物选择性，其原因如下：

(1)Py-IR分析结果表明，H-SAPO-11-D分子筛比H-SAPO-11-N拥有更多的中强B酸中心，为正辛烷的异构化反应提供更多的异构化活性中心，从而使得催化剂Pt/H-SAPO-11-D比Pt/H-SAPO-11-N对正辛烷具有更高的转化率。

(2)与分子筛H-SAPO-11-N相比，H-SAPO-11-D分子筛含有丰富的二次介孔，有利于双甲基异构体中间体的形成和扩散，从而提高双甲基异构体的选择性。

(3)与分子筛H-SAPO-11-N相比，由于H-SAPO-11-D 分子筛颗粒和晶粒尺寸减小，一方面增大了分子筛的外比表面积，使得更多晶胞暴露于外表面上，增加了分子筛孔口的数量，可为反应物提供较多的“孔口”反应活性中心，从而提高催化剂的反应活性；另一方面晶粒的缩小不仅能够缩短反应中间体扩散至活性中心的路径，提高孔内活性中心的利用率，还能够缩短双甲基正碳离子中间体在分子筛孔道内的停留时间，降低双甲基正碳离子裂化反应几率，提高双甲基异构体的选择性并降低裂解产物的选择性。

3 结 论

(1)通过在SAPO-11分子筛合成体系中引入不同链长的烷基有机磷酸酯，合成出系列SAPO-11分子筛。与常规方法合成的SAPO-11分子筛相比，加入烷基有机磷酸酯的分子筛颗粒和晶粒减小，且具有更高的外比表面积、介孔孔容和酸量，其中加入十二烷基有机磷酸酯合成的SAPO-11-D分子筛的颗粒最小，具有最大孔容、比表面积和最高中强B酸量，可为异构化反应提供更多的活性中心位。

(2)与催化剂Pt/H-SAPO-11-N相比，催化剂Pt/H-SAPO-11-D在催化正辛烷临氢异构化反应表现出更高的异构化活性，在产物选择性方面，具有更高的双甲基异构体选择性和更低的裂解产物选择性。

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ImpactofDifferentAlkylChainLengthsonPhysicochemicalPropertiesandHydroisomerizationofSAPO-11MolecularSievesSynthesizedWithOrganicPhosphoricAcidEsters

XIAO Han1,2， ZANG Jiazhong1,2， SONG Guoliang1， WANG Shuai1， ZHANG Jingcheng1,2， NAN Jun1,2， YU Haibin1,2

(1.CNOOCTianjinChemicalResearchandDesignInstituteLimitedCompany，Tianjin300131，China;2.TianjinRefiningandCatalyticTechnologyEngineeringCenter，Tianjin300131，China)

2016-09-21

中国海油总公司“十二五”重大科技项目(CNOOC-KY125ZDXM26TJY03TJY2014-03)资助

肖寒，男，工程师，硕士研究生，主要从事分子筛型加氢催化剂及工艺研究；Tel022-26689207；E-mailxiohancup@163.com

于海斌，男，教授级高级工程师，主要从事氧化铝与分子筛基催化剂及催化技术研究；Tel：022-26689221；E-mail：yuhaibin9227@163.com

1001-8719(2017)05-0865-08

O643.3

A

10.3969/j.issn.1001-8719.2017.05.007