高氯离子、低COD废水中COD的测定

许树华，刘 正，李 宇

（中国石油化工股份有限公司 北京化工研究院，北京 100013）

分析监测

高氯离子、低COD废水中COD的测定

许树华，刘 正，李 宇

（中国石油化工股份有限公司 北京化工研究院，北京 100013）

建立了适用于高氯离子、低COD废水中COD的重铬酸钾测定方法。分别采用甘油、二氯丙醇、β，β′-二氯异丙醚和氯化钙配制模拟高氯废水，考察了氧化剂重铬酸钾溶液浓度、掩蔽剂加入量（以m（HgSO4）∶m（Cl-）表示）对测定效果的影响。实验结果表明：以低浓度（0.05 mol/L）重铬酸钾溶液为氧化剂时，测定数据波动范围小，相对误差也低（-1.4%～+0.4%）；对于高氯低COD废水的COD测定，当COD大于100 mg/L时按m（HgSO4）∶m（Cl-）＝10∶1加入硫酸汞掩蔽剂，当COD小于100 mg/L时按m（HgSO4）∶m（Cl-）＝20∶1加入硫酸汞掩蔽剂，并采用浓度为0.05 mol/L的重铬酸钾溶液作为氧化剂，能较好地消除氯离子对COD测定的干扰，相对误差在5%以内；将优化后的测定条件应用于实际环氧氯丙烷生产废水COD的测定，重现性良好，当m（HgSO4）∶m（Cl-）分别为10∶1和20∶1时，相对误差分别为+3.3%和+2.9%，COD平均回收率分别为103.4%和102.9%。

环氧氯丙烷废水；氯离子；COD；重铬酸钾；掩蔽剂

化学需氧量（COD）是衡量水体有机污染程度的重要综合性指标，对环保治理工艺的优化选择有着重要的指导意义［1-2］。含高浓度氯离子、低浓度有机物废水中COD的测定一直是环境监测的难点。目前COD的测定普遍采用重铬酸钾氧化的标准方法［3-6］。一般的解决方法是通过稀释降低氯离子浓度后再采用标准方法测定［7］；或者为了消除氯离子的干扰，加大m（HgSO4）∶m（Cl-）至30∶1［8］，针对不同COD选用不同浓度的重铬酸钾溶液；再者，采用硝酸银沉淀法［9］降低氯离子的影响或采用碘化钾吸收校正法［10］。然而这些方法也存在一定问题：通过稀释降低氯离子影响，会使得COD的值更低，影响低浓度COD测定的准确性；加大掩蔽剂的用量会造成重金属对环境的过度污染；而硝酸盐沉淀法则由于沉淀夹带有机物会造成测定结果偏低；碘化钾吸收法则不适宜现场操作。

本工作用甘油配制模拟无氯低COD废水（无氯甘油废水），对COD测定中重铬酸钾标准溶液的浓度和掩蔽剂硫酸汞的用量进行优化，同时分别用氯化钙和甘油、二氯丙醇和β，β′-二氯异丙醚配制模拟高氯低COD废水（分别简称高氯甘油废水、高氯二氯丙醇废水和高氯β，β′-二氯异丙醚废水），对上述优选实验条件进行验证，并基于该方法用实际环氧氯丙烷生产废水加甘油考察了其回收率。

1 实验部分

1.1 试剂和材料

浓硫酸，甘油，二氯丙醇，β，β′-二氯异丙醚，硫酸银，硫酸汞，乙醇，重铬酸钾，硫酸亚铁铵，铬酸钾，酚酞，邻菲罗林，硫酸亚铁，硝酸银，氢氧化钠，氯化钙：分析纯。

重铬酸钾溶液：浓度分别为0.05 mol/L和0.25 mol/L。

硫酸亚铁铵溶液：浓度为0.15 mol/L（贮备液），使用时稀释至0.015 mol/L。

试亚铁灵指示剂溶液：邻菲罗林质量浓度为14.85 g/L。

硝酸银溶液：浓度为0.0141 mol/L。

铬酸钾溶液：质量浓度为50 g/L。

酚酞指示剂溶液：质量浓度为10 g/L。

无氯甘油废水：用蒸馏水配制甘油的水溶液，COD分别为46，92，137，183 mg/L。

高氯甘油废水：用蒸馏水配制甘油的水溶液，并加入一定量浓度为10 mol/L的氯化钙溶液。COD分别为92，140 mg/L，氯离子质量浓度为13 000 mg/L。

高氯二氯丙醇废水：用蒸馏水配制二氯丙醇的水溶液，并加入一定量浓度为10 mol/L的氯化钙溶液。COD分别为89，119 mg/L，氯离子质量浓度为13 000 mg/L。

高氯β，β′-二氯异丙醚废水：用蒸馏水配制β，β′-二氯异丙醚的水溶液，并加入一定量浓度为10 mol/L的氯化钙溶液。COD为87 mg/L，氯离子质量浓度为13 000 mg/L。

实际环氧氯丙烷生产废水：中石化某公司环氧氯丙烷混合废水絮凝处理后出水，含有一定量甘油、二氯丙醇和β，β′-二氯异丙醚等有机物和大量含氯盐分［11-12］，COD为72 mg/L，氯离子质量浓度为13 000 mg/L。

1.2 实验方法

1.2.1 水中氯离子的测定：

采用国标法［13］。通过对水样进行稀释将氯离子的质量浓度调到10～500 mg/L范围内，在中性至弱碱性条件下（pH 6.5～10.5），以铬酸钾为指示剂进行滴定，通过消耗的硝酸银标准溶液的量计算出水中氯离子的浓度。

1.2.2 水中COD的测定：

采用重铬酸钾氧化国标法［14］。根据氯离子浓度选用合适量的硫酸汞进行掩蔽，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，计算COD。

2 结果与讨论

2.1 无氯废水COD的测定

无氯甘油废水COD的测定结果见表1。

表1 无氯甘油废水COD的测定结果

由表1可见，在没有氯离子存在的情况下，加入高低两种浓度（0.25 mol/L和0.05 mol/L）重铬酸钾溶液的测定结果基本一致。但低浓度重铬酸钾法的测定数据波动范围小，相对误差也低（-1.4%～+0.4%）。这是由于COD低时，低浓度重铬酸钾法的滴定误差小。根据理论计算，采用低浓度重铬酸钾法可以氧化相当于200 mg/L COD的有机物；但实际测定时，必须保持溶液中有过量的重铬酸钾（应过量1/4以上）。因此废水COD在150 mg/ L以下时，应用低浓度（0.05 mol/L）重铬酸钾法进行测定。

2.2 高氯废水COD的测定

高氯甘油废水的COD测定结果见表2。由表2可见，在高浓度氯离子存在的情况下，高浓度重铬酸钾法的测定数据重复性差，相对误差远超过20%，而低浓度重铬酸钾法所测数据平行性好，相对误差在5%以内，远小于高浓度重铬酸钾法。可见0.25 mol/L重铬酸钾溶液中尽管按比例加入硫酸汞隐蔽剂，但不能有效地消除氯离子对测定的干扰。故在进行高氯废水COD测定时重铬酸钾溶液浓度优选为0.05 mol/L。

此外，COD太低时，掩蔽剂硫酸汞的增加有利于提高掩蔽氯离子效果。由表2可见，当重铬酸钾溶液浓度为0.05 mol/L、COD为92 mg/L时，m（HgSO4）∶m（Cl-）＝20∶1时测定结果的相对误差在5%以内，效果优于10∶1时；而当COD为140 mg/L时，为避免重金属对环境的过度污染m（HgSO4）∶m（Cl-）＝10∶1时掩蔽效果即可满足要求。

根据测定结果，确定优选的高氯废水测定条件为：采用0.05 mol/L重铬酸钾溶液，当COD大于100 mg/L时按m（HgSO4）∶m（Cl-）＝10：1加入硫酸汞掩蔽剂，而当COD小于100 mg/L时则按m（HgSO4）∶m（Cl-）＝20∶1加入硫酸汞掩蔽剂。

为进一步验证上述优选条件的合理性，采用高氯二氯丙醇废水和高氯β，β′-二氯异丙醚废水进行COD测定实验，在重铬酸钾溶液浓度为0.05 mol/ L的条件下，高氯二氯丙醇废水和高氯β，β′-二氯异丙醚废水的COD测定结果见表3。由表3可见，所测数据平行性良好，COD实测值与理论值误差均在5%以内，进一步验证了上述优选测定条件的合理性。

表3 高氯二氯丙醇废水和高氯β，β′-二氯异丙醚废水的COD测定结果

2.3 实际废水COD的测定

对实际环氧氯丙烷生产废水采用上述优化条件测定COD，即：采用低浓度重铬酸钾法氧化，当COD大于100 mg/L时以m（HgSO4）∶m（Cl-）＝10∶1加入硫酸汞消除氯离子干扰，而当COD小于100 mg/L时以m（HgSO4）∶m（Cl-）＝20∶1加入硫酸汞消除氯离子干扰。并以甘油为加标物，测定回收率。实际废水COD测定结果及加标回收率见表4。由表4可见，实际废水COD的相对误差分别为+3.3%和+2.9%，平均回收率分别为103.4%和 102.9%，说明采用该优选条件能较好地满足测定要求。

表4 实际废水COD测定结果及加标回收率

3 结论

a）采用重铬酸钾法测定废水COD时，以低浓度（0.05 mol/L）重铬酸钾溶液为氧化剂，测定数据波动范围小，相对误差也低（-1.4%～+0.4%）。

b）对于高氯低COD废水的COD测定，当COD大于100 mg/L时按m（HgSO4）∶m（Cl-）＝10∶1加入硫酸汞掩蔽剂，当COD小于100 mg/L时按m（HgSO4）∶m（Cl-）＝20∶1加入硫酸汞掩蔽剂，并采用浓度为0.05 mol/L的重铬酸钾溶液作为氧化剂，能较好地消除氯离子对COD测定的干扰，相对误差在5%以内。

c）利用该法测定实际环氧氯丙烷生产废水的COD，效果满意。当m（HgSO4）∶m（Cl-）分别为10∶1和20∶1时，相对误差分别为+3.3%和+2.9%。以甘油为加标物，COD平均回收率分别为103.4%和102.9%。

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（编辑 叶晶菁）

美国开发变废水污泥为可再生天然气技术

美国阿贡国家实验室（ANL）新近研发出使两种废弃生物质流产生两种生物产品的技术。该技术通过在沼气池中引入生物质衍生的碳封存炭来改善废水污泥厌氧分解过程，从而生产达到管道级质量的可再生天然气，而其产生的生物固体则可用作优质肥料。ANL研究人员对此进行了3年的研究，美国能源部生物能源技术办公室为ANL提供了150万美元的资助。

生物炭，源自植物材料的木炭，产生于气化和热解等过程。ANL已经成功将玉米秸秆和木质资源气化，从而产生生物炭。厌氧分解通常产生由二氧化碳和甲烷混合的沼气，采取更进一步的处理方法去除二氧化碳和其他污染物就可以将沼气升级为可再生天然气。该技术通过将生物炭直接添加到厌氧分解器中隔离二氧化碳，并产生甲烷体积分数大于90%、硫化氢体积分数小于5×10-9的沼气流。使用生物炭还改善了许多厌氧分解所需的操作条件，在分解过程完成后留下高质量的肥料。

随着这项研究的成功，ANL正准备与专门从事可再生能源生产的公司，进行大规模技术实验。该公司计划在2017年进行现场论证，并进一步推动该技术的商业化。ANL的这项技术可以显著提高厌氧分解项目的经济性，仅降低升级步骤这一项就可以使许多较小的沼气工程获取利润。该技术通过改善分解条件和生产肥料进一步降低资本和运营成本，产生更大利润空间。

六部委：推动符合条件的绿色矿山企业在境内上市

2017年5月中旬，国土资源部、财政部、环境保护部、国家质检总局、银监会、证监会联合印发《关于加快建设绿色矿山的实施意见》。意见提出，推动符合条件的绿色矿山企业在境内中小板、创业板和主板上市以及到“新三板”和区域股权市场挂牌融资。

《意见》提出，鼓励银行业金融机构在强化对矿业领域投资项目环境、健康、安全和社会风险评估及管理的前提下，研发符合地区实际的绿色矿山特色信贷产品，在风险可控、商业可持续的原则下，加大对绿色矿山企业在环境恢复治理、重金属污染防治、资源循环利用等方面的资金支持力度。

对环境、健康、安全和社会风险管理体系健全，信息披露及时，与利益相关方互动良好，购买了环境污染责任保险，产品有竞争力、有市场、有效益的绿色矿山企业，鼓励金融机构积极做好金融服务和融资支持。

鼓励省级政府建立绿色矿山项目库，加强对绿色信贷的支持。将绿色矿山信息纳入企业征信系统，作为银行办理信贷业务和其他金融机构服务的重要参考。

支持政府性担保机构探索设立结构化绿色矿业担保基金，为绿色矿山企业和项目提供增信服务。鼓励社会资本成立各类绿色矿业产业基金，为绿色矿山项目提供资金支持。

2017年六·五世界环境日

2017年中国环境日的主题是“绿水青山就是金山银山”。旨在动员引导社会各界牢固树立“绿水青山就是金山银山”的强烈意识，尊重自然、顺应自然、保护自然，自觉践行绿色生活，共同建设美丽中国。

2005年8月，时任浙江省委书记的中国国家主席习近平在浙江安吉余村考察时，首次提出“绿水青山就是金山银山”。2013年9月，习近平主席在哈萨克斯坦纳扎尔巴耶夫大学发表演讲后回答学生提问时说，“我们既要绿水青山，也要金山银山。宁要绿水青山，不要金山银山，而且绿水青山就是金山银山。”这一科学论断，深刻揭示了发展与保护的本质关系，从根本上更新了关于自然资源的传统认识，打破了简单把发展与保护对立起来的思维束缚，指明了实现发展和保护内在统一、相互促进和协调共生的方法论。

绿水青山既是自然财富，又是社会财富、经济财富。美丽山川、肥沃土地、生物多样性是发展的空间、优势和潜力。保护生态就是保护自然价值和增值自然资本的过程，保护环境就是保护经济社会发展潜力和后劲的过程，把生态环境优势转化成经济社会发展的优势，绿水青山就可以源源不断地带来金山银山，为子孙后代留下支撑永续发展的绿色银行。从这个意义来讲，抓环保就是抓发展，就是抓可持续发展。

正确处理好绿水青山和金山银山的关系，是实现可持续发展的内在要求，也是推进现代化建设的重大原则。坚持绿水青山就是金山银山，关键在人，关键在发展思路，关键在平衡和处理好发展与保护的关系，以环境保护优化经济发展、引导产业布局、倒逼结构转型，推动形成绿色发展方式和生活方式，实现经济社会发展和生态环境保护协同共进，实现经济效益、社会效益和生态效益共赢。

以上摘自《化工环保通讯》

《排污单位自行监测技术指南 总则》等三项环境保护标准解读

近日，环境保护部印发了《排污单位自行监测技术指南 总则》（以下简称“总则”），《排污单位自行监测技术指南 火力发电及锅炉》《排污单位自行监测技术指南 造纸工业》三项环境保护标准，对排污单位自行监测活动提出技术指导。

这三项环境保护标准对于支撑排污许可申请与核发，规范企业自证守法行为具有重要意义，本文对这三项环境保护标准的编制背景、主要内容等进行详细解读。

1. 为什么要编制排污单位自行监测技术指南？

重点排污单位开展排污状况自行监测是法定的责任和义务。《环保法》第四十二条明确提出“重点排污单位应当按照国家有关规定和监测规范安装使用监测设备，保证监测设备正常运行，保存原始监测记录”；第五十五条要求“重点排污单位应当如实向社会公开其主要污染物的名称、排放方式、排放浓度和总量、超标排放情况，以及防治污染设施的建设和运行情况，接受社会监督”。

我国缺少污染物排放自行监测系统性的技术指导文件。对每个排污单位来说，生产工艺的污染排放特点不同，各监测点位执行的排放标准、应控制的污染物指标有所差异。虽然各种监测技术标准与规范已从不同角度对排污单位的监测内容做出了规定，但是由于国家发布的有关规定必须有普适性、原则性的特点，因此排污单位在开展自行监测过程中如何结合企业具体情况，合理确定监测点位、监测项目和监测频次等实际问题上面临着诸多疑问。

自行监测开展过程中存在一系列问题。由于缺少系统性的技术指导文件，在对企业自行监测日常监督检查及现场检查中发现，部分排污单位自行监测方案的内容不合理，存在排污单位未包括全部排放口、监测点位设置不规范、监测项目仅包括主要污染物、监测频次设计不合理等问题，因此应加强对企业自行监测的指导和规范。

2. 与排污许可制度是什么关系？

国务院办公厅印发的《控制污染物排放许可制实施方案》明确了由企业“自证守法”。环保部印发的《排污许可证管理暂行规定》，明确了自行监测要求是排污许可证重要的载明事项。

自行监测技术指南是企业开展自行监测的指导性技术文件，用于规范各地对企业自行监测要求，指导企业自行监测活动。地方政府在核发排污许可证时，应参照相应的自行监测技术指南对企业自行监测提出明确要求，并在排污许可证中进行载明，依托排污许可制度进行实施。因此，自行监测技术指南是排污许可制度的主要技术支撑文件。

另外，对于暂未发放排污许可证的企业，应自觉落实《环保法》要求，参照自行监测技术指南开展自行监测。

3. 《自行监测技术指南》中规定了哪些内容？

《总则》的核心内容包括四个方面的内容：

一是自行监测的一般要求，即制定监测方案、设置和维护监测设施、开展自行监测、做好监测质量保证与质量控制、记录保存和公开监测数据的基本要求；

二是监测方案制定，包括监测点位、监测指标、监测频次、监测技术、采样方法、监测分析方法的确定原则和方法；

三是监测质量保证与质量控制，从监测机构，人员，出具数据所需仪器设备，监测辅助设施和实验室环境，监测方法技术能力验证，监测活动质量控制与质量保证等方面的全过程质量控制；

四是信息记录和报告要求，包括监测信息记录、信息报告、应急报告、信息公开等内容。

火力发电及锅炉、造纸工业自行监测技术指南包括自行监测方案，信息记录和报告两个核心内容，结合行业排放特点和管理要求，对《总则》中相应的内容进行细化。

4. 《总则》与行业《自行监测技术指南》的关系？

《总则》在排污单位自行监测指南体系中属于纲领性的文件，起到统一思路和要求的作用。首先，对行业指南总体性原则进行规定，作为行业指南的参考性文件；其次，对于行业指南中必不可少，但要求比较一致的内容，可以在《总则》中进行体现，在行业指南中加以引用，即保证一致性，也减少重复；再次，对于部分污染差异大、企业数量少的行业，单独制定行业指南意义不大，这类行业企业可以参照《总则》开展自行监测。行业指南未发布的，也应参照《总则》开展自行监测。

与排污许可制度相适应，为提高对排污单位自行监测指导的针对性和确定性，按照《总则》的总体原则，根据行业产排污具体情况，制定行业指南。本次发布的火力发电及锅炉、造纸工业自行监测技术指南是火电、造纸行业企业排污许可证申请与核发配套技术文件之一。

5. 如何编制企业自行监测方案？

编制企业自行监测方案时，应参照相应的指南，遵循以下基本原则：

第一，系统设计，全面考虑。

开展自行监测方案设计，应从监测活动的全过程进行梳理，考虑全要素、全指标，进行系统性设计。

覆盖全过程。按照排污单位开展监测活动的整个过程，从制定方案、设置和维护监测设施、开展监测、做好监测质量保证与质量控制、记录和保存监测数据的全过程各环节进行考虑。

覆盖全要素。考虑到排污单位对环境的影响，可能通过气态污染物、水污染物或固废多种途径，单要素的考虑易出现片面的结论。设计自行监测方案时，应对排放的水污染物、气污染物，噪声情况、固废产生和处理情况等要素进行全面考虑。

覆盖全指标。排污单位的监测不能仅限于个别污染物指标，而应能全面说清污染物的排放状况。至少应包括对应的污染源所执行的国家或地方污染物排放（控制）标准、环境影响评价文件及其批复、排污许可证等相关管理规定明确要求的污染物指标。除此之外，排污单位在确定外排口监测点位的监测指标时，还应根据生产过程的原辅用料、生产工艺、中间及最终产品类型确定潜在的污染物，对潜在污染物进行摸底监测，根据摸底监测结果确定各外排口监测点位是否存在其他纳入相关有毒有害或优先控制污染物名录中的污染物指标，或其它有毒污染物指标，也应纳入监测指标。尤其是对于新的化学品，尚未纳入标准或污染物控制名录的污染物指标，但确定排放，且对公众健康或环境质量有影响的污染物，排污单位从风险防范的角度，应当开展监测。

第二，体现差异，突出重点。

监测方案设计时，应针对不同的对象、要素、污染物指标，体现差异性，突出重点，突出环境要素、重点污染源和重点污染物。

突出重点排放源和排污口。污染物排放监测应能抓住主要排放源的排放特点，尤其是对于废气污染物排放来说，同一家排污单位可能存在很多排放源，每个排放源的排放特征、污染物排放量贡献情况往往存在较大差异，“一刀切”的统一规定，既会造成巨大浪费，也会因为过大增加工作量而增加推行的难度。因此，应抓住重点排放源，重点排放源对应的排污口监测要求应高于其他排放源。

突出主要污染物。同一排污口，涉及的污染物指标往往很多，尤其是废水排污口，排放标准中一般有8～15项污染物指标，化工类企业污染物指标更多，也应体现差异性。以下四类污染物指标应作为主要污染物，在监测要求上高于其他污染物：一是排放量较大的污染物指标；二是对环境质量影响较大的污染物指标；三是对人体健康有明显影响的污染物指标；四是感观上易引起公众关注的污染物指标。

突出主要要素。根据监测的难易程度和必要性，重点对水污染物、气污染物排放监测进行考虑。对于火电行业更加突出废气污染物的监测，而造纸行业则更加突出废水污染物的监测。

第三，立足当前，适度前瞻。

为了提高可行性，设计监测方案时应立足于当前管理需求和监测现状。首先，对于国际上开展的监测内容，而我国尚未纳入实际管理过程中的内容，可暂时弱化要求。其次，对于管理有需求，但是技术经济尚未成熟的内容，在自行监测方案制定过程中，予以特殊考虑。同时，对于部分当前管理虽尚未明确的内容，已引起关注的内容，采取适度前瞻，为未来的管理决策提供信息支撑的原则，予以适当的考虑。

6. “三项标准”有哪些亮点？

一是细化了自行监测方案编制要求。与以往相关技术规范相比，这三项标准对自行监测方案的关键要素进行了细化，对监测内容、监测点位、监测指标、监测频次等的确定提出了技术要求，提高了可操作性。

二是监测方案确定的内容体现了“刚性”与“灵活性”的结合。在监测点位、监测指标、监测频次等内容的确定上，既给出了最低要求，也提出了排污单位可自主选择的内容。如，在监测频次上，标准给出了最低监测频次，同时提出排污单位可调整监测频次的相关原则；在监测指标上，排放标准等相关规定明确要求排污单位开展监测的指标，指南中给出了具体频次要求，其他排放标准中未规定的，但排污单位实际排放的，也应纳入监测范围。

三是与相关标准规范有效衔接。本标准是对现有标准体系的补充。我国已经发布了一系列监测技术规范、方法标准等相关标准规范。排污单位在开展自行监测时，应遵循这些标准规范。本标准通过与这些标准规范的衔接，对排污单位自行监测活动进行系统性指导。

四是《总则》与行业指南的体系设计兼顾了系统性和针对性。排污单位自行监测技术指南是一个“1+N”的体系，《总则》为统领，既对行业指南的编制进行指导，也对各行业都涉及的共性内容进行统一规定。行业指南根据《总则》确定的原则，结合行业特点，重点对监测点位、监测指标、监测频次、信息记录等体现行业特点的内容进行规定。这样的体系设计，既可以避免行业指南中有重复性的内容，也能够提高行业指南的针对性。

以上摘自《化工环保通讯》

Analysis of COD in wastewater with high chloridion and low COD

Xu Shuhua，Liu Zheng，Li Yu
（Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry，Beijing 100013，China）

The potassium dichromate method for analysis of COD in wastewater with high chloridion and low COD was established. The factors affecting the determination effect were studied using the simulated high chloridion wastewater containing calcium chloride with glycerinum，dichloropropanol and β，β ′-nemamort，respectively. The experimental results showed that：Small data fluctuation range and low relative error （-1.4% to +0.4%） could be achieved using the low concentration （0.05 mol/L） potassium dichromate solution as oxidant；For analysis of COD in wastewater with high chloridion and low COD，when the mercury sulfate masking agent was added according to m（HgSO4）∶m（Cl-）=10∶1 for more than 100 mg/L of COD and m（HgSO4）∶m（Cl-）= 10∶1 for less than 100 mg/L of COD，and the potassium dichromate solution with 0.05 mol/L of concentration was used as oxidant，the interference of chloridion on COD determination could be eliminated，the relative error was within 5%；Good reproducibility is proved by using the method for determination of COD in the actual epichlorohydrin production wastewater，when m（HgSO4）∶m（Cl-） was 10∶1 and 20∶1，the relative error was +3.3% and +2.9%，while the average recovery rates was 103.4% and 102.9%，respectively.

epichlorohydrin wastewater；chloridion；COD；potassium dichromate；masking agent

X132

A

1006-1878（2017）04-0491-04

10.3969/j.issn.1006-1878.2017.04.022

2017 - 03 - 15；

2017 - 04 - 17。

许树华（1962—），男，北京市人，工程师，电话13671093955，电邮 xush.bjhy@sinopec.com。联系人：李宇，电话15801154188，电邮 liyu01.bjhy@sinopec.com。