ICP-MS测定补肾强身片中重金属及有害元素

邬伟魁

（梅州市食品药品监督检验所，广东 梅州 514071）

ICP-MS测定补肾强身片中重金属及有害元素

邬伟魁

（梅州市食品药品监督检验所，广东 梅州 514071）

目的：测定补肾强身片中铅（Pd）、铜（Cu）、镉（Cd）、砷（As）、汞（Hg）5种重金属及有害元素的含量。方法：采用微波消解法消解样品，用ICP-MS法测定元素的含量。结果：5种元素的含量均符合有关规定，但不同厂家样品存在一定的差异。结论：该方法准确、检测限低，可为补肾强身片的质量控制提供参考。

电感耦合等离子体质谱；补肾强身片；微波消解；重金属及有害元素

补益类中药用药周期长，重金属容易在体内蓄积[1]，必须加强有害重金属元素的监测。补肾强身片是补益类中成药，由淫羊藿、菟丝子、金樱子、女贞子、狗脊（烫）等五味药组成，用于腰膝酸软，头晕眼花等。补肾强身片质量标准未对重金属及有害元素进行控制，亦未见文献报道，其安全性问题研究未得到足够的重视。

目前，重金属及有害元素的测定主要有原子吸收法、原子荧光法、电感耦合等离子体光谱法、电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）等[2-5]。其中ICP-MS具有快速、准确、灵敏度高等特点，可同时测定多种元素。本试验采用微波消解-ICP-MS测定补肾强身片中5种元素（Pb、Hg、Cd、Cu、As）的含量，为补肾强身片质控提供参考。

1 仪器与试药

MARS 6微波消解仪（美国CEM公司），NexION 350系列电感耦合等离子体质谱仪（美国PE公司），BP 211D电子分析天平（德国Sartorius公司）。

补肾强身片为市售药品，由洛阳天生（批号：141101）、金太阳（批号：20150302）、广西百琪（批号：160201）、太极（批号：1601001）提供。硝酸为优级纯，水为超纯水。锗、铟、铋单元素标准溶液（美国PE公司提供，10 μg/mL），铅、镉、砷、汞单元素标准溶液（国家有色金属及电子材料分析测试中心提供，1000 μg/mL）。

2 方法与结果

2.1 ICP-MS仪工作参数

等离子体功率1.2 kW；氩气压力为90～100psig；冷却循环水压为45～65 psig，温度为20℃；蠕动泵吸液流速0.3 mL/min，手动进样。

2.2 标准品贮备溶液的制备

分别精密量取铅、砷、镉、汞、铜单元素标准溶液100，50，l00，l00，1000 μL，置100 mL量瓶中，用10%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，制成每l mL分别含铅、砷、镉、汞、铜为l，0.5，l，l，10 μg的溶液，即得。

2.3 标准品溶液的制备

精密量取铅（0，100，500，1000，2000 μL）、砷（0，200，1000，2000，4000 μL）、镉（0，50，250，500，1000 μL）、铜（0，500，1000，2000，5000 μL）标准品贮备液，分别置100 mL量瓶中，用10%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，制成每l mL含铅、砷0，1，5，10，20 ng，含镉0，0.5，2.5，5，10 ng，含铜0，50，100，200，500 ng的系列浓度混合溶液。另精密量取汞标准品贮备液0，25，50，100，200，250 μL，置50 mL量瓶中，用10%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，制成每l mL含汞0，0.5，1，2，4，5 ng的溶液，即得。

2.4 内标溶液的制备

精密量取锗、铟、铋单元素标准溶液（10 μg/mL）10 mL，置100 mL量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，制成每1 mL各含1 μg的混合溶液，即得。

2.5 供试品溶液的制备

将供试品粉碎成粗粉，取约0.5 g，精密称定，置微波消解罐中，加硝酸6 mL，放置过夜。密闭，置微波消解仪中消解。消解完全后，消解液冷却至50℃以下，取出消解罐，放冷，将消解液转入50 mL量瓶中，用少量水洗涤消解罐3次，洗液合并于量瓶中，加入金单元素标准溶液（1 μg/mL）200 μL，用水稀释至刻度，摇匀，即得。除不加金单元素标准溶液外，其余同法制备试剂空白溶液。

2.6 方法学考察

2.6.1 标准曲线的绘制 仪器的内标进样管在仪器分析工作过程中始终插入内标溶液中，依次将仪器的样品管插入各个浓度的标准品溶液中进行测定（浓度依次递增），以测量值（3次读数的平均值）为纵坐标（Y），以各元素质量浓度为横坐标（X），绘制标准曲线。标准曲线方程：

2.6.2 精密度试验 取同一批号供试品（160502）溶液，测定6次，分别计算各元素响应值的相对标准偏差（RSD），均＜5%，精密度良好。

2.6.3 稳定性试验 将批号为160502供试品溶液置于0～5℃冰箱内保存,分别在0，2，6，12，24 h进行测定，分别计算各元素响应值的RSD，在24 h内各元素的RSD均＜5%，基本稳定。

2.6.4 重复性试验 取同一批号供试品（160502）6份，制备样品溶液并测定,各元素质量分数的RSD均＜5%，重复性良好。

2.6.5 方法检出限 制备样品空白溶液，连续测定7次，以其响应值3倍的标准偏差所对应的待测元素浓度作为不同元素的检出限，Pb、Cd、As、Hg、Cu的检出限分别为0.05，0.001，0.01，0.002，0.02 mg/kg。

2.6.6 标准物质验证试验 按供试品溶液的制备方法，对四川大米标准物质（国家标准物质，GBW-10044）进行随行分析。Pb、Cd、As、Hg、Cu的标识量为（0.09±0.03），（0.018±0.002），（0.12±0.03），（0.0022 ±0.0005），（2.6±0.1）mg/kg，实测值为0.10，0.017，0.12，0.0025，2.66 mg/kg，表明实测值与标示值基本吻合。

2.7 样品测定

将仪器的样品管插入供试品溶液中测定，取3次读数的平均值。从标准曲线上计算得相应的浓度。在同样的分析条件下进行空白试验，扣除空白干扰。测定时选取的同位素为63Cu、75As、114Cd、202Hg、208Pb，其中63Cu、75As以72Ge作为内标，114Cd以115In作为内标，202Hg、208Pb以209Bi作为内标。5种元素普遍检出，且不同厂家样品含量存在一定的差异。结果见表1。

表1 样品中元素测定结果（n＝3）

3 讨论

《中华人民共和国药典》（2015年版）一部[2]对中药材中的重金属及有害元素限量作了规定，铜不得过20 mg/kg，铅不得过5 mg/kg，镉不得过0.3 mg/kg，汞不得过0.2 mg/kg，砷不得过2 mg/kg。据此，所测样品全部合格。值得注意的是，中药材与饮片中的重金属在煎煮时存在溶出的过程，转移率一般不能达到100%[6]，而中成药是直接服用的，且补益类药疗程较长，长期服用有重金属蓄积的风险，建议建立更严格的标准。分析认为，中成药中重金属污染风险主要集中在原料环节与工艺环节，建议加强药材质量控制，规范原料药材投料，加强工艺验证，强化市场质量监管。

[1] 张晖芬,赵春杰,倪娜.5种补益类中药中重金属的含量测定[J].沈阳药科大学学报,2003,20(1):8-11.

[2] 国家药典委员会.中华人民共和国药典(2015年版)一部[S].北京:中国医药科技出版社,2015:131.

[3] 张喜琦,董瑞,陈晓媛.等离子体质谱法同时测定保健食品中多种重金属元素残留[J].药学研究,2015,34(2):84-86.

[4] 岳媛,杨晓阳,肖佳佳,等.ICP-MS法测定川明参中6种重金属元素[J].中草药,2016,47(9):1595-1600.

[5] 陈繁华.原子荧光光谱法测定中药材中汞的可行性研究[J].今日药学,2015,25(4):260-261.

[6] 甘彦雄,郑勇凤,汪蕾,等.基于ICP-MS分析蓬莪术醋制前后煎液及沉淀物重金属转移率变化[J].中国中药杂志,2016,41(1):65-69.

本文编辑：鲁守琴

Determination of Heavey Metal and Harmful Elements in Bushen Qiangshen Tablets by ICP-MS

Wu Wei-kui
(Meizhou Institute for Food and Drug Control, Guangdong Meizhou 514071, China)

Objective：To determine the contents of lead (Pd), copper (Cu), cadmium (Cd), arsenic (As) and mercury (Hg) in bushen qiangshen tablets.Methods：Samples were digested by microwave digestion method, in which the element contents were measured by ICP-MS.Results：All the contents of five metal elements in the samples met the relevant requirements, which showed a certain difference in those from various manufacturers.Conclusion：ICP-MS was accurate and of low detection limit, which provided a reference for quality control of bushen qiangshen tablets.

ICP-MS; Bushen QiangshenTablets; Microwave Digestion; Heavy Metal and Harmful Elements

R284.1

A

10.3969/j.issn.2096-3327.2017.05.013

2017 - 04 - 14

广东省“十三五”规划中药标准提高项目（2016）

邬伟魁，男，硕士，主管中药师。研究方向：药品质量研究。E-mail:weikuiwu@qq.com