6个不同产地瘤背石磺肌肉脂质及脂肪酸组成分析与比较

姚理想，沈和定，李柏航，朱 敏，李炼星

(上海海洋大学省部共建水产种质资源发掘与利用教育部重点实验室，上海 201306)

6个不同产地瘤背石磺肌肉脂质及脂肪酸组成分析与比较

姚理想，沈和定，李柏航，朱 敏，李炼星

(上海海洋大学省部共建水产种质资源发掘与利用教育部重点实验室，上海 201306)

为比较不同产地瘤背石磺(Onchidiumstruma)肌肉脂质和脂肪酸组成的差异性，采用气相色谱-质谱法(GC-MS)对6个不同产地(分别为江苏省盐城市亭湖区和大丰市、上海市浦东新区和崇明县、浙江省温州市苍南县、福建省厦门市)的瘤背石磺肌肉脂肪酸组成进行了分析研究。结果显示：(1)瘤背石磺肌肉磷脂/总脂(PL/TL)崇明产高达(74.84±1.38)%，显著高于其它产地的瘤背石磺(P<0.05)；各产地瘤背石磺肌肉中胆固醇/总脂(Cho/TL)和甘油三酯/总脂(TG/TL)含量差异不明显；苍南产瘤背石磺游离脂肪酸/总脂(FFA/TL)含量最高；(2)苍南产瘤背石磺的总饱和脂肪酸(ΣSFA)含量显著高于其它产地石磺(P<0.05)，总单不饱和脂肪酸(ΣMUFA)和总多不饱和脂肪酸[ΣPUFA(≥18∶2n)]显著低于其它产地石磺，其它5个产地ΣMUFA含量差异较小，各产地ΣPUFA和总高不饱和脂肪酸[ΣHUFA(≥20∶3n)]含量差异较大。浦东产瘤背石磺肌肉的C20∶5n3(EPA)、C22∶6n3(DHA)、ΣPUFA、ΣHUFA均显著高于其它产地石磺(P<0.05)。研究表明，6个产地瘤背石磺肌肉中脂质及脂肪酸组成存在较大差异，上海和盐城两地的瘤背石磺含有丰富的人体必需脂肪酸，且DHA+EPA含量较高，营养价值丰富；苍南和厦门两产地的瘤背石磺具有含量较高且有特殊生理活性的脂肪酸。

瘤背石磺； 脂质； 脂肪酸； GC-MS

瘤背石磺(Onchidiumstruma)，俗称海癞子、土鲍、涂龟等，隶属于软体动物门(Mollusca),腹足纲(Gastropoda), 肺螺亚纲(Pulmonata), 缩眼目(Systellommatophora), 石磺总科(Onchidioidea)，石磺科(Onchidiidae)[1]。瘤背石磺多分布在印度洋-太平洋沿岸河口海域，国内多分布于江苏、上海、浙江、福建、广东、香港等沿海地区，喜欢栖息在岩石、泥滩、芦苇丛和红树林等低盐度的河口性沿岸带。江苏、浙江等沿海地区居民具有食用瘤背石磺的悠久历史，瘤背石磺不仅肉鲜味美，营养价值和滋补功能也很高。据药物词典记载，食用石磺可明目、助消化、治哮喘、消除疲劳，还是产后孕妇良好的滋补品[2]。此外，石磺体内的某些化学成分具有抗癌、抗菌等活性，相关研究成果，国内外学者均有报道[3-5]。

近年来，由于环境污染、围海建设以及大肆捕捞等活动之故，致使石磺的栖息地缩减，石磺的自然资源也与日俱减。而目前瘤背石磺的人工养殖技术仍处在发展阶段[6]，大规模的人工养殖产业尚未形成，因此，合理开发利用瘤背石磺资源变得尤为重要。脂类是人体所需除蛋白质、碳水化合物以外的第3种营养元素，具有补充人体体能等功效。此外，人体细胞组织如细胞膜、神经髓鞘等也需要有脂类的参与。作为经济水产之一的贝类，人体必需脂肪酸含量丰富，如亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸以及EPA、DHA等必需脂肪酸，因此，贝类不仅是优质的食物，而且是具有保健价值的营养品[7]。然而由于贝类中脂类成分含量相对较低，其脂肪酸的研究一直以来被人们所忽视[8]，瘤背石磺亦不例外。鉴于此，本文比较和分析了采自不同产地瘤背石磺肌肉中的总脂含量、脂质和脂肪酸组成，旨在分析评价不同产地瘤背石磺的脂类营养价值，为其资源合理利用、产品充分开发提供理论依据，促进瘤背石磺的产业化发展。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

实验用瘤背石磺分别于2015年7月14日～8月29日采自江苏省盐城市亭湖区和大丰市、上海市浦东新区和崇明县、浙江省温州市苍南县、福建省厦门市共6个地区，所有样本经鉴定后，于实验室内解剖，依次分离出肌肉与内脏，称取一定量的肌肉剪碎匀浆后，置于冷冻干燥机中干燥，48 h后取出，用球磨机磨成粉状，过40目筛，干燥器中保存备用。

三氟化硼-甲醇溶液、37种脂肪酸甲酯混标，购于上海安谱实验科技股份有限公司；胆固醇试剂盒和甘油三酯试剂盒，购于上海通蔚实业有限公司；氯仿、甲醇、正庚烷、正己烷、醋酸铜、吡啶、浓硫酸、抗坏血酸等(分析纯)，购于国药集团化学试剂有限公司；油酸(优级纯)，购于青岛捷世康生物科技有限公司；高氯酸、浓硝酸等(分析纯)，购于上海高信化玻仪器有限公司。

AL104型分析天平，Agilent-6890气相色谱(5975气相质谱联用仪)，Labconco 6L立式冷冻干燥机，UV1800PC型紫外分光光度计，DHG-9077型恒温干燥箱，HWS-26型恒温水浴锅，DZF-6050型真空干燥箱等。

1.2 实验方法

1.2.1 总脂(TL)提取

准确称取1.0 g瘤背石磺干粉，按照Folch法采用氯仿∶甲醇(2∶1，V/V)混合液超声提取30 min，并置于4 ℃冰箱中冷浸24 h。过滤后，用少量提取剂清洗滤渣，合并滤液。滤液用1/5体积的0.9%氯化钠溶液洗涤，充分混匀后静置过夜，待溶液明显分层，用移液枪吸取上清液，收集氯仿层，在真空干燥箱中干燥24 h后得到样品，重量法测定干样中总脂含量。

1.2.2 磷脂(PL)含量测定

将总脂先用硝酸∶高氯酸混合液(4∶1，V/V)浸泡，过夜冷消化，进行湿法消化。冷却后将消化好的溶液用容量瓶定容至100 mL，采用抗坏血酸-钼蓝比色法测定磷酸含量[9]。

1.2.3 胆固醇(Cho)和甘油三酯(TG)含量测定

将总脂溶解在氯仿中并定容至50 mL，取一定体积的氯仿溶液，经减压干燥后，按照试剂盒操作说明测定总脂中的胆固醇和甘油三酯的含量。

1.2.4 游离脂肪酸(FFA)含量测定

游离脂肪酸的含量采用铜皂比色法，根据吸光度的大小测定游离脂肪酸的含量[10]。

标准曲线的制定：取0.5 g油酸，用氯仿定容至100 mL，分别取0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 mL置于10 mL试管中，氮气吹干，加入3 mL正庚烷溶解，振荡1 min后加入1 mL脂肪酸铜显色剂(5%醋酸铜溶液，用吡啶调pH至6.1，暗处保存)，振荡2 min后，静置10 min取上清液于715 nm处测得OD值。绘制标准曲线。

含量测定：取总脂加3 mL正庚烷溶解，振荡1 min后，加入1 mL脂肪酸铜显色剂，充分振荡2 min，静置10 min后取上清液于紫外分光光度计的715 nm处测得OD值。根据标准曲线计算出脂质中游离脂肪酸的含量(以油酸计)。

1.2.5 脂肪酸分析

样品甲酯化：将得到的总脂加入2 mL 14%三氟化硼-甲醇(V/V)溶液，于60 ℃水浴中甲酯化处理30 min，冷却至室温，分别加入1 mL正己烷和蒸馏水萃取脂肪酸甲酯，振荡1 min，静置分层，取上清液，过0.22 μm有机滤膜后，用气相色谱-质谱法(GC/MS)分析测定。

色谱条件：毛细管柱型号为Agilent HP-88(60.0 m×0.25 mm×0.2 μm)，高纯氦气为载气，采用恒压模式，压力为76 kPa，分流比为10∶1。进样口温度和检测器温度均为240 ℃，起始柱温为70 ℃，程序升温到250 ℃，直至所有的脂肪酸全部出峰。

质谱条件：GC/MS接口温度230 ℃，EI离子源，电离能量70 eV，离子源温度230 ℃，扫描周期2.91次·s-1，质量扫描范围m/z65～450u。

1.2.6 数据处理

采用SPSS 20.0软件对数据进行统计分析，数据以“平均值±标准差”表示，用单因子方差分析法(ANVOA，Tukey检验)进行显著性检验，用Duncan氏法进行单因子多重比较分析，P<0.05为差异显著，P<0.01为极显著。

2 结果与分析

2.1 不同产地瘤背石磺肌肉脂类组成和含量

瘤背石磺肌肉中的总脂主要由PL、Cho、TG和FFA组成，表1为6个产地瘤背石磺肌肉总脂中脂质成分的相对含量(脂质成分/总脂)，崇明瘤背石磺的PL/TL高达(74.84±1.38)%，显著高于其它5个产地的瘤背石磺(P<0.05)，厦门瘤背石磺的PL/TL最低，仅为(26.2±1.63)%；6个产地瘤背石磺的Cho和TG含量都比较接近，它们的Cho/TL含量从大到小顺序依次为：苍南(3.03%)、浦东(2.78%)、崇明(2.77%)、厦门(2.55%)、大丰(2.49%)、亭湖(2.19%)，TG/TL含量从大到小顺序依次为：厦门(2.75%)、苍南(2.66%)、浦东(2.31%)、亭湖(2.28%)、崇明(2.01%)、大丰(1.9%)。肌肉中的FFA/TL，苍南瘤背石磺也显著高于其它产地瘤背石磺(P<0.05)，为浦东瘤背石磺的2倍，浦东瘤背石磺显著低于其它产地石磺(P<0.05)，仅为10.98%。

相当于现代建筑设计中的大样图。在乡土建筑中，冬瓜梁、牛腿、屋脊、柱础、檐口等不同做法具有相当突出的地方特色，如余少慧硕士学位论文《钱塘江流域冬瓜梁研究——以婺州地区为例》[11]中对冬瓜梁的源流进行探究，得出冬瓜梁的主要分布地区是徽州和婺州，并以此为中心进行辐射状影响。诸如此类研究提供了以小见大的视角，从构件出发探寻乡土营造的源流规律。

6个产地瘤背石磺肌肉中的总脂含量和脂质成分绝对含量(脂质成分/组织干重)见表2。瘤背石磺肌肉中的PL/DW含量大丰产显著高于其它产地(P<0.05)，而厦门产则最低仅为1.29%，约相当于大丰的1/3；6个产地瘤背石磺肌肉的Cho/DW、TG/DW含量差异较小，均在0.13%左右；FFA/DW含量亭湖产瘤背石磺显著高于其它产地石磺(P<0.05)，浦东产则显著低于其它产地石磺(P>0.05)；肌肉中总脂含量亭湖产和大丰产瘤背石磺均显著高于其它石磺(P<0.05)，苍南和厦门瘤背石磺则均显著低于其它石磺(P<0.05)；肌肉的TL/DW含量从大到小顺序依次为：亭湖(6.71%)、大丰(6.58%)、崇明(5.74%)、浦东(5.15%)、厦门(4.22%)、苍南(4.02%)。

表1 6个产地瘤背石磺肌肉总脂中的脂质组成Tab.1 Composition of lipid class in the muscle total lipid(TL) of Onchidium struma from six areas (%)

注：同行数据上标中字母不同的两项间差异显著(P<0.05)

Note: Values in the same line with different letters on the superscript are significantly different(P<0.05)

脂质成分Lipidclass脂质绝对含量(脂质成分/肌肉干重)Relativecontentsoflipid(lipidcomposition/muscledryweight)亭湖Tinghu大丰Dafeng浦东Pudong崇明Chongming苍南Cangnan厦门Xiamen磷脂(PL)Phospholipids3.22±0.09c3.86±0.05a3.16±0.08c3.37±0.06b2.38±0.06d1.29±0.08e总胆固醇(Cho)Totalcholesterol0.12±0.01d0.14±0.01b0.14±0.01b0.14±0.01a0.13±0.01c0.12±0.01e甘油三酯(TG)Triglycerides0.13±0.01a0.1±0.01c0.11±0.01b0.1±0.01c0.11±0.01b0.13±0.01a游离脂肪酸(FFA)Freefattyacids1.24±0.07a0.98±0.04b0.5±0.03e0.77±0.02c0.97±0.07b0.65±0.02d总脂(TL)Totallipids6.71±0.76a6.58±0.87a5.15±0.92b5.74±1.23b4.02±0.71c4.22±0.32c

注：同行数据肩标中字母不同的两项间差异显著(P<0.05); “DW”代表肌肉干质量

Note: Values in the same line with different letters on the superscript are significantly different(P<0.05), “DW” means muscle dry weight

2.2 不同产地瘤背石磺肌肉脂肪酸组成和含量

不同产地瘤背石磺肌肉粉总脂的脂肪酸组成通过标准品对照以及数据库检索，同时结合基峰离子(基峰离子m/z74为直链饱和脂肪酸，m/z55为单烯脂肪酸，m/z67为二烯脂肪酸，m/z79为三烯及以上不饱和脂肪酸)和分子离子等特征离子以及脂肪酸甲酯出峰顺序的ECL值进行定性分析[11]，并按峰面积归一法进行定量分析。

6个产地瘤背石磺的肌肉中分别检测出了36～37种已知脂肪酸，各产地瘤背石磺肌肉中的脂肪酸百分比含量见表3。就肌肉中饱和脂肪酸(SFA)而言，C14、C16、C17含量苍南瘤背石磺均显著高于其它5种石磺(P<0.05)，其瘤背石磺肌肉中的ΣSFA含量也显著高于其它5种石磺(P<0.05)，浦东瘤背石磺肌肉中的ΣSFA最低，仅有32%左右，其余4个产地的瘤背石磺肌肉中的ΣSFA含量无显著差异(P<0.05)；就单不饱和脂肪酸(MUFA)而言，肌肉中的C16∶1n7、C20∶1n7含量浦东瘤背石磺均显著高于其它产地石磺(P<0.05)，肌肉中的C18∶1n9、C20∶1n9含量厦门瘤背石磺显著高于其它产地石磺(P<0.05)，苍南瘤背石磺则显著低于其它产地石磺(P<0.05)，此外，其ΣMUFA百分含量亦显著低于其它产地的石磺(P<0.05)，其它5个产地瘤背石磺肌肉中的ΣMUFA含量差异不大，ΣMUFA百分含量从大到小的顺序依次是：浦东(20.63%)、亭湖(20.49%)、厦门(19.61%)、大丰(19.42%)、崇明(19.61%)和苍南(19.42%)；就肌肉中多不饱和脂肪酸[PUFA(≥18∶2n)]而言，大丰瘤背石磺肌肉中的C20∶4n6(AA)含量显著高于其它产地石磺(P<0.05)，浦东瘤背石磺肌肉中C20∶5n3(EPA)、C22∶5n3(DPA)、C22∶6n3(DHA)含量均显著高于其它产地瘤背石磺(P<0.05)，而其C18∶2n6含量显著低于其它产地石磺(P<0.05)，苍南瘤背石磺肌肉中C18∶3n3(7.87%)含量显著高于其它产地石磺(P<0.05)，但其C22∶4n6含量却是6个产地石磺中最低，仅有3.76%，厦门瘤背石磺C18∶2n6(4.44%)、C20∶3n6、C22∶4n6均显著高于其它产地瘤背石磺(P<0.05)，其C20∶5n3(EPA)、C22∶6n3(DHA)含量则显著低于其它产地瘤背石磺(P<0.05)；高度不饱和脂肪酸的总含量(ΣHUFA)与ΣPUFA含量变化较一致，浦东石磺的ΣPUFA和ΣHUFA含量分别高达31.27%、25.65%，显著高于其它产地瘤背石磺(P<0.05)，苍南石磺的ΣPUFA及ΣHUFA含量则均显著低于其它产地石磺(P<0.05)；浦东瘤背石磺肌肉中的Σn3PUFA含量高达14.54%，显著高于其它产地瘤背石磺(P<0.05)，6个产地瘤背石磺肌肉中的Σn3PUFA/Σn6PUFA比值差异较大，其比值按从大到小的顺序依次为：浦东(0.87%)、崇明(0.48%)、苍南(0.47%)、大丰(0.34%)、亭湖(0.31%)和厦门(0.25%)；6个产地瘤背石磺肌肉中的ΣHUFA/ΣPUFA比值差异较小，均在0.7%～0.82%之间；(DHA+EPA)含量，浦东瘤背石磺肌肉中高达9.68%，显著高于其它产地石磺(P<0.05)，厦门瘤背石磺的含量仅为2.9%。

图1、图2为6个产地瘤背石磺肌肉中不同脂肪酸的总含量测定结果。由图1可见，各产地瘤背石磺肌肉中的不同脂肪酸组成存在一定差异性。各产地瘤背石磺肌肉中的ΣSFA含量均高于ΣMUFA和ΣPUFA，而ΣMUFA与ΣPUFA的含量较为接近；肌肉中ΣSFA含量苍南瘤背石磺显著高于其它产地石磺(P<0.05)，其ΣMUFA、ΣPUFA及未知脂肪酸含量苍南产瘤背石磺均显著低于其它产地石磺(P<0.05)，而其它5个产地瘤背石磺肌肉中ΣSFA和ΣMUFA含量差异则较小。由图2可知，浦东瘤背石磺肌肉中含有大量的ω-3PUFA，含量显著高于其它产地石磺(P<0.05)，而ω-6PUFA含量较其它产地石磺低，因此其ω-3PUFA/ω-6PUFA比值为最佳，其余产地瘤背石磺肌肉中的ω-3PUFA含量则差异较小；肌肉中ΣHUFA含量浦东瘤背石磺显著高于其它产地石磺(P<0.05)，其次是大丰和崇明，苍南最低；瘤背石磺肌肉中还含有较高的(DHA+EPA)，且浦东瘤背石磺显著高于其它产地石磺(P<0.05)，其次为崇明，厦门最低，其含量显著低于其它产地石磺(P<0.05)。

脂肪酸Fattyacids亭湖Tinghu大丰Dafeng浦东Pudong崇明Chongming苍南Cangnan厦门XiamenC10∶00———0.02±0.010.02±0.01—C11∶000.05±0.01c0.07±0.01bc0.05±0.01bc0.09±0.05ab0.06±0.02bc0.1±0.03aC12∶000.31±0.08bc0.33±0.11b0.1±0.01ad0.27±0.09bc0.2±0.01cd0.49±0.08aC13∶000.21±0.03bc0.26±0.05bc0.16±0.03c0.29±0.1b0.22±0.07bc0.31±0.07bC14∶001.78±0.14b1.64±0.21b1.75±0.12b1.63±0.18b2.38±0.17a1.81±0.16bC15∶001.58±0.17c1.84±0.22bc2.22±0.18a1.99±0.25ab1.94±0.08ab1.93±0.09abC16∶0017±0.52c16.27±0.28c16.33±1.09c18.18±0.4b27.5±0.13a16.35±0.81cC17∶001.52±0.05d1.39±0.02e1.08±0.09f1.72±0.04c2.24±0.11a1.85±0.07bC18∶0012.65±0.86a11.95±0.34a9.66±0.1c10.2±0.25bc10.67±0.5b12.13±0.37aC19∶000.28±0.02b0.28±0.03b0.17±0.03c0.28±0.05b0.52±0.09a0.31±0.03bC20∶000.14±0.01b0.16±0.08b0.17±0.05b0.14±0.02b0.31±0.16a0.22±0.07abC21∶000.16±0.01d0.17±0.01d0.53±0.04a0.41±0.04b0.24±0.02c0.26±0.01cC22∶000.4±0.14a0.17±0.02b0.04±0.01c0.03±0.02c0.12±0.02bc0.03±0.01cC24∶000.03±0.01ab0.02±0.01b0.05±0.03a0.03±0.01ab0.04±0.02ab0.03±0.01abC16∶1n50.19±0.02ab0.18±0.03ab0.17±0.03ab0.12±0.05b0.2±0.07a0.16±0.04abC16∶1n76.44±0.65b5.99±0.59bc7.21±0.51a5.42±0.41c4.55±0.13d4.55±0.25dC17∶10.28±0.01c0.27±0.03c0.24±0.02c0.41±0.04a0.35±0.04b0.39±0.04abC18∶1n94.5±0.1b4.59±0.12b3.94±0.23c4.41±0.15b3.22±0.05d5.09±0.17aC18∶1n73.09±0.21b3.21±0.03ab3.24±0.11ab3.36±0.15a3.18±0.09ab2.37±0.13cC19∶1n90.21±0.03a0.21±0.04a0.08±0.02b0.13±0.01b0.17±0.05a0.21±0.02aC20∶1n94.96±0.12bc4.87±0.07c5.08±0.12b5.08±0.05b3.93±0.06d6.67±0.11aC20∶1n71.03±0.02c0.99±0.01c1.23±0.06a1.1±0.02b0.79±0.02d1.12±0.05bC22∶1n90.08±0.02c0.07±0.01c0.14±0.02a0.09±0.02bc0.1±0.01b0.08±0.01cC18∶2n63.04±0.35cd3.51±0.33b2.04±0.14e3.24±0.2bc2.69±0.03d4.44±0.28aC18∶3n30.64±0.1e0.76±0.07d1.08±0.06c0.99±0.07c1.53±0.07a1.29±0.03bC18∶4n30.07±0.01c0.08±0.01c0.18±0.02a0.1±0.01b0.1±0.01b0.04±0.02dC20∶2n62.65±0.06b2.84±0.03a2.31±0.05c2.88±0.04a2.34±0.01c2.61±0.1bC20∶3n60.93±0.07e0.99±0.04d1.21±0.05b1.14±0.01c1.14±0.01c1.36±0.03aC20∶3n30.1±0.01e0.11±0.01de0.34±0.03b0.25±0.03c0.41±0.02a0.14±0.01dC20∶4n67.64±0.89b8.7±0.29a5.85±0.06d6.86±0.3c5.97±0.33d7.53±0.21bC20∶4n30.11±0.02c0.1±0.01c0.4±0.02a0.2±0.01b0.21±0.02b0.12±0.02cC20∶5n33.68±0.57d4.61±0.2c8.52±0.16a5.59±0.3b3.93±0.22d2.74±0.22eC22∶2n60.04±0.01b0.04±0.02b0.04±0.01b0.05±0.01b0.04±0.01b0.08±0.03aC22∶4n64.91±0.34bc5.22±0.07b4.83±0.26bc4.52±0.11c3.76±0.21d6.07±0.37aC22∶5n60.37±0.07b0.4±0.03ab0.45±0.01a0.35±0.05b0.19±0.03c0.18±0.03cC22∶5n30.97±0.09d1.14±0.03c2.86±0.17a1.37±0.06b1.1±0.06cd1.01±0.12cdC22∶6n30.42±0.07c0.52±0.04b1.16±0.04a0.58±0.06b0.34±0.03d0.16±0.02eΣSFA36.11±1.61b34.55±0.6b32.32±1.21c35.28±0.73b46.46±1.17a35.83±1.15bΣMUFA20.77±0.68ab20.39±0.54b21.33±0.41a20.12±0.51b16.49±0.45c20.63±0.21abΣPUFA(≥18∶2n)25.56±2.29c29.03±1.03b31.27±0.26a28.14±1.05b23.76±0.97d27.77±0.61bΣn3PUFA5.98±0.81d7.32±0.32c14.54±0.07a9.09±0.48b7.61±0.4c5.5±0.35dΣn6PUFA19.58±1.67b21.7±0.71a16.73±0.25c19.05±0.61b16.14±0.58c22.27±0.46an3/n60.31±0.03d0.34±0c0.87±0.01a0.48±0.01b0.47±0.01b0.25±0.02eΣHUFA(≥20∶3n)19.17±1.89c21.84±0.66b25.65±0.39a20.92±0.84b17.09±0.89d19.39±0.75cΣHUFA/ΣPUFA0.75±0.01b0.75±0.01b0.82±0.01a0.74±0.02b0.72±0.01c0.7±0.01dDHA+EPA4.1±0.64d5.13±0.24c9.68±0.12a6.17±0.35b4.26±0.25d2.9±0.23e未知脂肪酸(unknownfattyacids)17.55±0.62a16.03±0.05bc15.2±0.62c16.47±0.55b13.29±0.73d15.78±0.45bc

注：同行数据上标中不同字母的两项间差异显著(P<0.05)；ΣSFA-饱和脂肪酸总量，ΣMUFA-单不饱和脂肪酸总量，ΣPUFA-多不饱和脂肪酸总量， ΣHUFA-高不饱和脂肪酸总量，"-"代表未检测出或者含量极少

Note: Values in the same line with different letters on the superscript are significantly different(P<0.05), ΣSFA, sum of saturated fatty acids, ΣMUFA, sum of monounsaturated fatty acids, ΣPUFA, sum of polyunsaturated fatty acids, ΣHUFA, sum of highly unsaturated fatty acid,“-” means the lipid class is not determined or the content is very few

图1 6个产地瘤背石磺肌肉中不同脂肪酸总含量Fig.1 Total contents of different fatty acids in the muscle tissue of Onchidium struma from six areas

图2 6个产地瘤背石磺肌肉中不同脂肪酸含量Fig.2 Total contents of different fatty acids in muscle tissue in Onchidium struma from six areas

3 讨论

3.1 不同产地瘤背石磺肌肉总脂含量和脂质组成及其营养评价

瘤背石磺肌肉蛋白质含量高、脂肪含量低，6个产地瘤背石磺肌肉中粗脂含量为体重的4.02%～6.71%，在常见食用贝类中居中等水平[12]。各产地瘤背石磺肌肉中脂质组成存在差异，6个产地瘤背石磺肌肉的总脂及干样中胆固醇和甘油三酯含量均较低，6个产地瘤背石磺肌肉中的Cho/TL、TG/TL含量约为2%～3%，所有产地瘤背石磺肌肉中的Cho/DW、TG/DW含量约为0.1%。对肥胖症患者而言，属营养价值较高、保健作用较佳的食品。瘤背石磺肌肉游离脂肪酸含量也相对较高(FFA/TL含量约10%～20%)，可能是由于其生活环境具有充足的脂质食物来源，这些食物被吸收后分解成游离脂肪酸储存在肌肉等组织供生长和发育用，这与吴旭干等[13]的研究结果相似。肌肉中FFA/DW含量亭湖产瘤背石磺肌肉中最高(1.24%)，浦东的最低(0.5%)。

磷脂是生物体代谢必需的生物活性成分，具有调节代谢、增强体能、降低血液胆固醇、调节血脂、防治动脉粥样硬化和脂肪肝等功能[14]。本研究结果显示：大丰、浦东、崇明、苍南等地瘤背石磺肌肉中的PL/TL含量均在50%以上，浦东瘤背石磺甚至高达74.84%，明显高于近江牡蛎(Ostrearivularis，14.51%)、波纹巴菲蛤(Paphiaundulata，21.53%)、马氏珠母贝(Pinctadamartensii，30.68%)等常见贝类[8]。PL/TL含量以浦东产瘤背石磺为最高，厦门产瘤背石磺为最低，PL/DW含量则以大丰产瘤背石磺为最高。此外，除苍南、厦门瘤背石磺外的其它4个产地的瘤背石磺肌肉中PL/DW含量均在3%以上，可知盐城、上海等地的瘤背石磺具有较高的食用价值。

总体上，各产地瘤背石磺肌肉中的磷脂含量均高于胆固醇、甘油三酯及游离脂肪酸含量，尤其是盐城、上海等地的瘤背石磺具有适宜的总脂含量和较好的脂质组成，是营养价值较高的水产品。

3.2 不同产地瘤背石磺肌肉中脂肪酸组成、作用及其营养评价

脂肪酸分析结果表明，苍南瘤背石磺肌肉中的ΣSFA高达46.46%，几乎占其脂肪酸总含量的一半，也是6个产地瘤背石磺肌肉中ΣSFA含量最高的，其余5个产地石磺肌肉中ΣSFA含量差异较小。在6个产地瘤背石磺肌肉中，SFA主要是 C16∶00和 C18∶00类型，有研究证明，C16∶00、C18∶00等脂肪酸在生物组织中可以提供能量，合成细胞膜磷脂，对生物体具有重要意义[15]。

除苍南外的其它瘤背石磺肌肉中ΣMUFA含量均在20%左右，其中以C16∶1n7、C18∶1n9、C18∶1n7和C20∶1n9含量最高。MUFA具有特殊的理化性质和生理活性，如油酸C18∶1n9具有降胆固醇作用。有研究表明，MUFA还具有降血糖、调节血脂和防止记忆力下降、保护心脏等作用，研究人员建议，人们在日常膳食中提高MUFA的摄入比例[16- 17]。

本研究结果表明，6个产地瘤背石磺肌肉中ΣPUFA及ΣHUFA有较大差异，ΣPUFA和ΣHUFA较为一致。厦门和苍南瘤背石磺肌肉中分别含有较多的亚油酸(C18∶2n6)和亚麻酸(C18∶3n3)，这两种MUFA均具有特殊的生理功能。其中，亚油酸能降低血液胆固醇和预防动脉粥样硬化，还具有参与脂肪分解与新陈代谢、增强肌体免疫能力、促进骨组织的代谢和防癌抗癌等作用[18]。亚麻酸则具有降压、抗癌、降血糖、调节血脂、保护视力、改善心血管疾病、增强免疫力、调高脑神经功能预防过敏性疾病等保健功能[19- 20]。大丰瘤背石磺肌肉中的花生四烯酸(AA，C20∶4n6)含量高达8.7%，AA在血液、肝脏、肌肉和其它器官系统中作为磷脂结合的结构脂类起重要作用。在保健方面，AA可用于孕妇的营养补充和婴幼儿的配方食品，还能够改善记忆力和视力；在药理方面，AA具有调节血脂和血糖、抗炎、抗癌、预防心血管疾病的作用[21]。

膳食中增加ω-3PUFA的摄入可以促进视网膜、大脑和神经系统发育，ω-3PUFA对心血管疾病、炎症、糖尿病、神经性疾病、癌症等有辅助治疗效果[22]。合理的n3/n6比能使两者更好的在功能上相互协调和制约，发挥其对生物体的生命活动共同调节作用[23]。Σn3PUFA/Σn6PUFA比值按从大到小的顺序依次是：浦东(0.87%)、崇明(0.48%)、苍南(0.47%)、大丰(0.34%)、亭湖(0.31%)和厦门(0.25%)。浦东瘤背石磺肌肉中Σn3PUFA含量高达14.54%，约为其它产地石磺的2～3倍，其Σn3PUFA/Σn6PUFA比值也是最高，浦东瘤背石磺具有较高的PUFA营养价值。ω-3PUFA中，尤为重要的成分DHA和EPA具有防治心血管疾病、抗癌、抗炎、促进神经系统和视觉系统发育等生理功能，人体自身不能合成，但在鱼油和海洋微生物中含量较高[24]，石磺作为一种以底栖硅藻、有机碎屑、泥沙、腐殖质等为主要食物的贝类，可作为DHA、EPA药物或保健品的材料生物，具有一定的开发前景。各产地瘤背石磺肌肉中的DHA含量均小于其EPA含量，肌肉中DHA含量在0.16%～1.16%之间，其中以浦东瘤背石磺的EPA、DHA含量最高，(EPA+DHA)含量高达9.68%，厦门瘤背石磺(EPA+DHA)含量相对较低，仅为2.9%。

综上所述，6个产地瘤背石磺肌肉中的脂肪酸组成存在较大差异，且各有其特点。营养价值以浦东瘤背石磺最佳，崇明及盐城2个样品次之；盐城2个港口瘤背石磺以及上海浦东与崇明2个瘤背石磺肌肉中脂肪酸组成等较为相似，而温州、厦门2个产地的瘤背石磺与其它产地比有较大差异性。这种差异产生的原因可能是瘤背石磺栖息环境条件不同，尤其是与相应海域的微生物组成有关[25]，瘤背石磺肌肉脂质及脂肪酸组成的差异可能与其栖息海域具有密切关系。

[1] 黄金田,沈伯平,王资生. 瘤背石磺的生态习性观察[J]. 海洋渔业,2004,26(2):103-109. HUANG J T, SHEN B P, WANG Z S. The observation on ecological habits ofOnchidiumstruma[J]. Marine Fisheries, 2004,26(2):103-109.

[2] 孙变娜,沈和定,吴洪喜,等. 高效液相色谱法测定4种石磺中牛磺酸的含量[J]. 海洋渔业,2015,37(1):93-98. SUN B N, SHEN H D, WU H X,etal. Determination of taurine in four species of Onchidiidae by HPLC[J]. Marine Fisheries,2015,37(1):93-98.

[3] CARBONE M, GAVAGNIN M, MATTIA CA,etal. Structure of onchidione, a bis-γ-pyrone polypropionate from a marine pulmonate mollusk[J]. Tetrahedron ,2009(65):4404-4409.

[4] SUN B N, SHEN H D, WU H X,etal. Determination of chemical constituents of the marine pulmonate slug,Paraoncidiumreevesii[J]. Tropical Journal of Pharmaceutical Research, 2014,13 (12):2071-2074.

[5] WANG J R, CARBONE M, GAVAGNIN M,etal. Assignment of absolute configuration of bis-γ-pyrone polypropionates from marine pulmonate molluscs[J]. European Journal of Organic Chemistry, 2012:1107-1111.

[6] 滕炜鸣,吴旭干,唐伯平,等. 瘤背石磺滩涂生态繁殖的初步研究[J]. 海洋渔业,2007,29(3):214-220. TENG W M, WU X G, TANG B P,etal. The study of ecological reproduction ofOnchidiumstrumain wetland[J]. Marine Fisheries,2007,29(3):214-220.

[7] 李 娜. 贝类中氨基酸、脂肪酸和重金属的含量分析及其产品质量评价[D]. 保定：河北农业大学,2011. LI N. The amino acids, fatty acids and heavy metals content analysis of the shellfish and its product quality evaluation[D].Baoding： Agricultural University of Hebei,2011.

[8] 刘书成,李德涛,高加龙,等. 近江牡蛎等3种贝类的脂类成分分析[J]. 水产学报,2009,33(4):666-671. LIU S C, LI D T, GAO J L,etal. Lipid components ofOstrearivularis,PaphiaundulataandPinctadamartensii[J]. Journal of Fisheries of China, 2009,33(4):666-671.

[9] 万楚筠,黄凤洪,李文林. 抗坏血酸-钼蓝光度法测定油脂中磷脂含量的研究[J]. 中国油脂,2006,31(4):46-49. WAN C J, HUANG F H, LI W L. Determination of phospholipids in oils by ascorbic acid-molybdenum blue spectrophotometry[J]. China Oils and Fats,2006,31(4):46-49.

[10] 孙甜甜,薛长湖,薛 勇,等. 南极磷虾脂质提取方法的比较[J]. 食品工业科技,2012,33(16):115-117,121. SUN T T, XUE C H, XUE Y,etal. Comparisons of the Antarctic krill lipid extraction methods[J]. Science and Technology of Food Industry, 2012,33(16):115-117,121.

[11] 楼乔明,王玉明,杨文鸽,等. 南极磷虾粉脂质及脂肪酸组成分析[J]. 水产学报,2012,36(8):1256-1262. LOU Q M, WANG Y M, YANG W G,etal. Lipid classes and fatty acid compositions of Antarctic krill meal[J]. Journal of Fisheries of China,2012,36(8):1256-1262.

[12] 李阅兵,孙立春,刘承初,等. 几种海水和淡水贝类的大宗营养成分比较研究[J]. 上海海洋大学学报,2012,21(2):297-303. LI Y B, SUN L C, LIU C C,etal. Comparison of macronutrient components of several marine and freshwater shellfish[J]. Journal of Shanghai Ocean University,2012,21(2):297-303.

[13] 吴旭干,滕炜鸣,唐伯平,等. 成体瘤背石磺脂类和脂肪酸组成[J]. 中国水产科学,2008,15(3):431-439. WU X G, TENG W M, TANG B P,etal. Lipid class and fatty acid composition of adultOnchidiumstruma[J]. Journal of Fishery Sciences of China,2008,15(3):431-439.

[14] 赵 静. 南极磷虾磷脂提取纯化及抗衰老实验研究[D]. 青岛:中国海洋大学,2012. ZHAO J. Extraction and Purification of Antarctic Krill Phospholipids and Experimental study of its anti-aging effect[D]. Qingdao:Ocean University of China,2012.

[15] 赵芙钗. 栉孔扇贝和海湾扇贝的生殖腺的基本营养成分分析及其多糖的免疫活性测定 [D]. 青岛:中国海洋大学,2012. ZHAO F C. Study on the basic nutrition of the gonads ofChlamysfarreriand Argopectens irradias and the determination of their gonads polysaccharide immune activity[D]. Qingdao:Ocean University of China,2012.

[16] 王 炜,张伟敏. 单不饱和脂肪酸的功能特性[J]. 中国食物与营养,2005(4):44-46. WANG W, ZHANG W M. The functional characteristics of monounsaturated fatty acids[J]. Food and Nutrition in China,2005(4):44-46.

[17] 张伟敏,钟 耕,王 炜. 单不饱和脂肪酸营养及其生理功能研究概况[J]. 粮食与油脂,2005(3):13-15. ZHANG W M, ZHONG G, WANG W. Study survey of nutrition and biological function of MUFA[J]. Cereals and Oils,2005(3):13-15.

[18] 张春娥,张 惠,刘楚怡,等. 亚油酸的研究进展[J]. 粮油加工,2010(5):18-21. ZHANG C E, ZHANG H, LIU C Y,etal. The research progress of linoleic acid[J]. Cereals and Oils Processing,2010(5):18-21.

[19] 李冀新,张 超,罗小玲. α-亚麻酸研究进展[J]. 粮食与油脂,2006(2):10-12. LI J X, ZHANG C, LUO X L. Research advances of α-Linolenic acid[J]. Cereals and Oils,2006(2):10-12.

[20] 杨 静,常 蕊. α-亚麻酸的研究进展[J]. 农业工程,2011,1(1):72-76. YANG J, CHANG R. Progress on α- Linolenic acid[J]. Agricultural Engineering,2011,1(1):72-76.

[21] 施东魁,胡春梅. 花生四烯酸的主要作用及提取方法[J]. 中国中药杂志,2007,32(11):1009-1011. SHI D K, HU C M. Primary role and extraction of arachidonic acid[J].China Journal of Chinese Materia Medica,2007,32(11):1009-1011.

[22] 陈银基,周光宏,徐幸莲. n-3多不饱和脂肪酸对疾病的预防与治疗作用[J]. 中国油脂,2006,31(9):31-34. CHEN Y J, ZHOU G H, XU X L. Disease preventing and curing function of n-3 polyunsaturated fatty acids[J]. China Oils and Fats,2006,31(9):31-34.

[23] 张洪涛,单 雷,毕玉平. n-6和n-3多不饱和脂肪酸在人和动物体内的功能关系[J]. 山东农业科学, 2006(2):115-120. ZHANG H T, SHAN L, BI Y P. The function of n-6 and n-3 polyunsaturated fatty acids in human and animal body[J]. Shandong Agricultural Sciences, 2006(2):115-120.

[24] 朱路英,张学成,宋晓金,等. n-3多不饱和脂肪酸DHA、EPA研究进展[J]. 海洋科学,2007,31(11):78-85. ZHU L Y, ZHANG X C, SONG X J,etal. Advances in n-3 polyunsaturated fatty acids DHA and EPA[J]. Marine Sciences,2007,31(11):78-85.

[25] 常抗美,吴常文,吕振明,等. 曼氏无针乌贼(Sepiellamaindroni)野生及养殖群体的生化特征及其形成机制的研究[J]. 海洋与湖沼,2008,39(2):145-151. CHANG K M, WU C W, LV Z M,etal. Comparison in biochemistry of tissues of wild and culturedSepiellamaindroni[J]. Oceanologia et Limnologia Sinica,2008,39(2):145-151.

Lipids and fatty acids composition and compare in the edible mass of six origins inOnchidiumstruma

YAO Li-xiang, SHEN He-ding, LI Bo-hang , ZHU-min, LI Lian-xing

(KeyLaboratoryofExplorationandUtilizationofAquaticGeneticResources,MinistryofEducation,ShanghaiOceanUniversity,Shanghai201306,China)

Onchidiumstruma, one kind of economic shellfish with high nutritional and medicinal value, has a long eating history in Jiangsu, Zhejiang and other coastal areas.O.strumacan treat a series of diseases according to the drug dictionaries. They once widely distributed only in our country, but in recent years, their quantities and habitats have been reducing due to the environmental pollution, construction along the coast and over exploitation. On the other hand, the artificial breeding technologies forO.strumaare still in the developing stage, and large-scale artificial breeding has not been realized. Therefore, the rational development and utilization ofO.strumaare particularly important. Lipid and fatty acid composition ofO.strumain Yancheng, Shanghai, Wenzhou, Xiamen and other places have been analyzed by ascorbic acid-molybdenum blue colorimetric method, copper soap colorimetric method and GC-MS method in order to compare and analyze the differences of lipid and fatty acid composition ofO.strumafrom different regions. The results showed that :(1) the total muscle fat ofO.strumawas mainly composed of phospholipids (PL), free fatty acid (FFA), cholesterol (Cho) and triglyceride (TG). The PL/TL ofO.strumafrom Chongming was (74.84±1.38)% which was significantly higher than those from the other 5 places (P<0.05). The differences of the content of Cho / TL and TG / TL ofO.strumafrom 6 places were insignificant(P>0.05). The FFA/TL ofO.strumafrom Cangnan was the highest, twice as that from Pudong. (2) The content of total monounsaturated fatty acid (ΣMSFA) ofO.strumafrom Cangnan was significantly higher than those from the other palces (P<0.05). The differences of the contents of total monounsaturated fatty acid (ΣMSFA) ofO.strumafrom 6 places is insignificant(P>0.05). The order of ΣMUFA proportion from high to low was: 20.63% (Pudong)> 20.49% (Tinghu)> 19.61%(Xiamen)> 19.42%(Dafeng)> 19.61%(Chongming)>19.42%(Cangnan). The differences of the content of Σpolyunsaturated fatty acids(ΣPUFA(≥18∶2n))and high total unsaturated fatty acids(ΣHUFA(≥20∶3n))were significant (P<0.05). The content of C20∶4n6 (AA) ofO.strumain Dafeng was 8.7%, significantly higher than those from the other places (P<0.05). The contents of C20∶5n3 (EPA), C22∶5n3 (DPA), and C22∶6n3 (DHA) ofO.strumafrom Pudong were significantly higher than those from the other places. Therefore, the content of ΣPUFA(≥18∶2n) was significantly higher than those from other places (P<0.05). The content of HUFA ofO.strumafrom Pudong accounted for large proportion, significantly higher than those from the other places(P<0.05). The content of C18∶3n3 ofO.strumafrom Cangnan was significantly higher than those from the other places (P<0.05). The content of C18∶2n6 ofO.strumafrom Xiamen was 4.44%, significantly higher than those from the other places (P<0.05). The results show that the composition of lipid and fatty acid ofO.strumain different places is significantly different from each other which may be related to the geographical environment of their sea habitats, and the muscles ofO.strumain all original places contain the high lipid nutritional value. The essential fatty acids inO.strumafrom Shanghai and Yancheng are rich in EPA and DHA and of high nutritional value. TheO.strumafrom Cangnan and Xiamen has the high content of fatty acid functioning as speccial physiological activities. This study compared and evaluated the nutritional values ofO.strumafrom 6 different places. It provides theoretical references for the production development and comprehensive utilization of the resources ofO.strumaand its ecological aquaculture.

Onchidiumstruma, lipid class, fatty acid composition, GC-MS

1004-2490(2017)02-0206-10

2016-03-07

国家自然科学基金项目(41276157)；上海高校水产学一流学科建设项目

姚理想(1991-)，女，硕士研究生，主要从事海洋生物资源开发研究。E-mail：lxyao_crate@163.com

沈和定，博士，教授。Tel:021-61900446, E-mail:hdshen@shou.edu.cn

TS 254.9

A