浅谈液化气组成分析

蔡登定 王滢钰 高 玲 鲁卫平 尹代娟

（中国石油独山子石化公司乙烯厂中心化验室，独山子833699）

浅谈液化气组成分析

蔡登定 王滢钰 高 玲 鲁卫平 尹代娟

（中国石油独山子石化公司乙烯厂中心化验室，独山子833699）

液化气组成分析采用SH／T0230－1992标准［1］，该标准中对样品的重复性规定范围太小，文中对分析标准的准确性进行了补充说明，发现影响液化气组成的准确性主要由样品组成、进样方式、方法局限性组成，通过增加过滤网消除样品的机械杂质，用不同浓度标样验证文献校正因子发现了分析方法的局限性，碳三和碳五含量大于2%时，分析准确度降低。

液化气 组成 色谱法 定量

液化石油气作为乙烯裂解装置的优质原料，能提高乙烯丙烯收率，色谱法分析液化石油气组成含量，可以对裂解炉实施优化控制及后续工艺调整提供重要参数。

1 分析原理

液化石油气分析组成采用SH／T 0230－1992标准，规定了用气相色谱法测定液化石油气C2～C4及总C5烃类组成（不包括双烯烃和炔烃）的方法，适用炼油厂生产的液化石油气。试样被载气带入气相色谱柱，在色谱柱内被分离成相应的组分，通过热导池检测器检测，利用记录到的色谱图，用面积归一化法计算各组分的百分含量，采用文献校正因子进行校正。

2 分析部分

分析过程按标准规定，采用水浴锅进样分析［2］，截止2015年12月30日，对不同产地的液化石油气组成含量进行分析，如表1。

从表1可以看出各产地液化气中碳三含量介于10%～90%，而在分析标准中重复性规定范围为8%～10%及22%～30%，因此在现实分析过程中，该方法不能满足当前生产的需要。

2.1 标准物质验证分析

采用两种不同标准物质浓度在标准要求分析中进行，对标准物质重复性和准确度进行分析如表2、表3，表中标称值为标准样品浓度。

从表2可以看出除丙烷0.7＜En＜1.0，其它组份En≤0.7，满足准确度要求，对于碳三组分含量大于（丙烷和丙烯）2%分析不能满足方法正确度的要求。

表1 各地液化气组成调查表 %v／v

表2 标样1分析数据表 %v／v

表3 标样2分析数据表 %v／v

从表2、表3可以看出使用的液化气标样，采用文献校正因子进行定量校正归一面积定量分析，碳三含量和碳五含量大于2%时，采用文献校正因子定量准确度大大降低，这也表明了该分析方法的局限性。

2.2 样品重复性分析［3］

实际生产中的样品大多碳三含量较大，因此选择任一样品对样品进行了重复性分析，对样品重复检测6次，计算差值如表4，比较法分析重复性、标准重复性范围表重复性见表5和表6。

表4 样品重复性分析表%v／v

表5 比较法分析重复性

表6 标准重复性范围表重复性

从表4、表5、表6可以看出样品的重复性不适用于原标准的比较，但是可以采用比较法来计算允差（和最近两点浓度值做线性延长比较），以达到标准要求，对标准的重复性进行补充。

2.3 样品状态影响

实际生产厂家生产的液化石油气一般采用两种运输方式，火车拉运和槽车拉运，分析检测人员通过钢瓶将样品取回实验室分析，在分析过程中发现，常见样品杂质主要是水和机械杂质，当前标准分析采用水浴锅进样分析，这就造成了样品在通过水浴锅汽化时，机械杂质和水堵塞管道，或进一步将杂质和水带入六通阀，造成六通阀堵塞，当水、机械杂质进入色谱柱和检测器还会造成色谱柱损坏和检测器寿命变短。

建议取样人员取好整瓶样品后［4］，在调整80%样品量时，应观察样品中的含水量和机械杂质情况，当能肉眼观察到时，样品应重新取样并让槽车或火车排水、机械杂质后再取样分析；另外也可以在进样前加过滤装置，但大含量水样品应禁止分析。

3 结束语

通过对标样分析和样品分析，发现了液化气分析在执行标准过程中存在的问题及样品杂质对分析的影响，当前分析标准对于液化石油气分析产生了局限性，建议生产企业应制定作业指导书对标准的重复性和准确性进行补充，或重新编写企业标准以适合生产需求，另外也可以参照ASTM D 2163气相色谱法分析法测定液化石油（LP）气和丙烷丙烯混合物中烃含量［5］，采用接近样品浓度的校正物质进行校正面积归一定性分析，此外，在实际分析过程中，当液化气中碳三含量较大时，通常在大于2%时，样品在准确性和重复性方面还需要进一步讨论。

［1］SH／T 0230－1992.液化石油气组成测定法－气相色谱法［S］.

［2］王立.色谱分析样品处理［M］.北京：化学工业出版社，2001：280－281.

［3］王宇成.最新色谱分析检测方法及应用技术实用手册［M］.长春：吉林省出版发行集团，2004.219－225.

［4］张会国.乙烯裂解气在线分析取样系统存在的问题及改进措施［J］.化工自动化及仪表，2008.35（5）：93－96.

［5］ASTM D 2163气相色谱法分析法测定液化石油（LP）气和丙烷丙烯混合物中烃含量［S］.

Analysis of composition of liquefied petroleum gas.

Cai Dengding，Wang Yingyu，Gao Ling，Lu Weiping，Yin Daijuan
（The Central Laboratory of Ethylene Complex of PetroChina Dushanzi Petrochemical Company，Dushanzi 833699，China）

This paper discussed the limitation of SH／T0230－1992.Through analyzing，The main reasons for analysis accuracy decrease were the sample composition，sampling method and the limitation of SH／T0230－1992.

liquefied gas；composition；chromatography；quantitative analysis

10.3936／j.issn.1001－232x.2017.01.017

2016－04－30

蔡登定，工程师，从事石化产品化验分析工作，E－mail：caidengding＠163.com。