顶空气相色谱法同时测定饮用水中12种卤代烃

张世勇(通讯作者)周涛 王丽华 冀丽萍 李玉芸408400重庆市南川区疾病预防控制中心

顶空气相色谱法同时测定饮用水中12种卤代烃

张世勇(通讯作者)周涛 王丽华 冀丽萍 李玉芸
408400重庆市南川区疾病预防控制中心

目的：建立同时测定水中12种卤代烃的顶空气相色谱法。方法：水中微量卤代烃经顶空气液分配后，用HP-5毛细管柱进行分离，对水浴平衡温度和平衡时间影响因素进行研究和优化。结果：在所建立的最佳实验条件下能有效地分离水中的12种卤代烃。各组分保留时间稳定，线性范围能满足测定要求。标准曲线的相关系数0.999 1～0.999 8，各组分的检出限0.000 3～2.000 0 μg/L，精密度RSD 0.06%～2.90%，加标回收率88.6%～107.0%。结论：本法准确、简便，适合水中12种卤代烃的同时检测分析。

顶空气相色谱法；饮用水；卤代烃

本研究通过实验建立顶空气相色谱法来同时测定饮用水中12种卤代烃的方法，报告如下。

资料与方法

材料：①仪器：Agilent7890A型气相色谱仪，配置ECD检测器；HP-5毛细管柱(30 m×0.32 mm×0.25 μm)；150 mL具塞顶空瓶；50 μL微量注射器；电热恒温水浴箱。②试剂：甲醇(优级纯)，经色谱鉴定后无干扰杂质峰；三氯甲烷、四氯化碳的标准物质(优级纯，纯度：95.0%～99.0%)；一氯二溴甲烷(GBW(E) 081057)、 二 氯 一 溴 甲 烷 (GBW(E) 081058)、三溴甲烷(GBW(E)080469)、三氯乙烯(GBW(E)081059)、四氯乙烯(GBW(E)081060)、 1， 1-二 氯 乙 烯(GBW(E)080465)、顺 1，2-二氯乙烯(GBW(E)081062)、反 1，2-二氯乙烯(GBW(E)081061)、 1， 2-二 氯 乙 烷 (GBW(E)081056)、六氯丁二烯(SB05-228-2008)均购置于国家标准物质研究中心。

方法：①色谱条件：检测器温度280℃，进样口温度230℃，柱温：60℃(4 min)20℃/min 130℃(2 min)；载气(高纯N2)流量：60 mL/min，柱流量：2 mL/min，分流比20:1；进样量：30 μL。②顶空条件：平衡温度40℃，平衡时间40 min，进样体积30 μL。③标准曲线的绘制：准确吸取12种标准使用溶液于100 mL容量瓶中，配置成不同浓度的混合标准溶液，由甲醇稀释为混合贮备液。将不同体积的混合贮备液分别加入100 mL容量瓶中，由纯水定容，按顶空条件处理，以时间定性，峰面积定量，绘制12种卤代烃标准曲线。

结果

顶空条件的选择：①水浴平衡温度的选择：温度影响气相中各组分分压，采用30℃、40℃、50℃、60℃的水浴温度。结果表明，当水浴温度40℃时，各个组分在气相中浓度已平衡，不再变化，说明采用40℃为本方法的平衡温度，能满足各个待测物分析要求。②平衡时间的选择：分别选30 min、40 min、50 min、60 min为平衡时间。结果表明，增加平衡时间，峰面积就增大，当平衡时间40 min时，峰值不再增加，即卤代烃各组分的两相已达平衡，峰面积为最高值，故选取平衡时间40 min做试验。

色谱分离情况：按照①、②条件进行测定，得出12种卤代烃色谱图，见图1。

方法的线性范围、相关系数、检出限、精密度及回收率：根据各卤代烃组分的响应值大小的不同，配制适合浓度的标准系列，记录峰面积，绘制标准曲线。以仪器3倍噪声值表示方法的检出限，对应的浓度为最低检出浓度。将一卤代烃混合标准溶液，连续地进样10次，计算其精密度。按低、中、高3个浓度加入水样中，每个浓度平行处理6份，计算其回收率。各化合物的加标回收率88.6%～107%，见表1。

图1 12种卤代烃混合物色谱

表1 12种卤代烃的线性范围、相关系数、检出限、精密度及回收率

方法的实际应用：运用新建立的方法对南川区出厂水、末梢水、地表水40份水样中的12种卤代烃检测，结果：三溴甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、1，2二氯乙烷、1，1二氯乙烯、顺1，2二氯乙烯、反1，2二氯乙烯、六氯丁二烯均未检出，其中12份水样检出三氯甲烷，9份水样检出四氯化碳。

讨论

本文建立了用顶空气相色谱法同时测定水样中12种卤代烃的方法，并对顶空条件进行了优化，改进了国家标准方法不能同时测定12种卤代烃的不足，该方法灵敏度高、相关系数好、检出限低、操作快速简便，可满足相关技术规范和标准限值的要求。

[1] 林华影,李一丹,张伟,等.顶空气相色谱法同时测定水中15种卤代烃[J].中国卫生检验杂志,2015,25(6):794-796.

[2] 赵鹏,裘立晓,金晓霞,等.饮用水中五种消毒副产物顶空-毛细管气相色谱法检测[J].中国卫生检验杂志,2014,24(4):476-478.

[3] 朱震海,蔡嵘,宣栋梁.顶空温度和平衡时间对顶空气相色谱法测定水中卤代烃结果的影响[J].中国卫生检验杂志,2015,25(6): 797-800.

[4] 中华人民共和国卫生部.GB/T 5749-2006生活饮用水卫生标准[S].北京:中国标准出版社,2006.

[5]中华人民共和国卫生部.GB/T 5750.1-2006生活饮用水卫生标准检测方总则[S].北京:中国标准出版社,2006.

[6] 李浩春,卢佩章.气相色谱法[M].北京:科技出版社,1998:190.

重大慢病过早死亡率要降20%(1)

2017年2月14日，中国政府网发布了《中国防治慢性病中长期规划（2017-2025年）》。《规划》提出，力争到2020年和2025年，30～70岁人群因心脑血管疾病、癌症、慢性呼吸系统疾病和糖尿病等重大慢性病导致的过早死亡率分别较2015年降低10%和20%。据悉，这是首次以国务院名义发布的慢性病防治规划。

《规划》从防治效果、早期发现和管理、危险因素控制、支持性环境建设等方面提出了16个具体工作指标，主要包括：到2020年和2025年，我国心脑血管疾病死亡率分别下降10%和15%，总体癌症5年生存率分别提升5%和10%，高血压患者管理人数由目前的8 835万人分别提高到1亿人和1.1亿人，高血压、糖尿病患者规范管理率由目前的50%分别提升至60%和70%，全国人均每日食盐摄入量由目前的10.5 g分别下降10%和15%，15岁以上人群吸烟率由目前的27.7%分别降至25%和20%等。

饮用水中的挥发性卤代烃一般由腐殖质天然的有机物进入水源水，经消毒剂处理后产生，难以降解，可通过皮肤接触、呼吸道及消化道到人体，蓄积到人体中，甚至有致癌作用[1-3]。目前，有很多测定卤代烃的方法，如液-液萃取、吹扫捕集-气质联用及静态顶空等技术[4-6]。生活饮用水中不同卤代烃的检测方法也不同，操作繁琐，分析的时间长。

Simultaneous determination of 12 kinds of halogenated hydrocarbons in drinking water by Headspace Gas
Chromatography

Zhang Shiyong(Corresponding author),Zhou Tao,Wang Lihua,Ji Liping,Li Yuyun
Center for Disease Control and Prevention in Nanchuan District of Chongqing 408400

Objective:To establish simultaneous determination of 12 kinds of halogenated hydrocarbons in water by headspace gas chromatography.Methods:After the distribution of trace halohydrocarbons in the water,using HP-5 capillary column for separation,to study and optimize the influence factors of water equilibrium temperature and equilibrium time.Results:Under the optimal experimental conditions,we can effectively separate 12 kinds of halogenated hydrocarbons in water.The retention time of each component was stable.Linear range can meet the measurement requirements.The correlation coefficient of the standard curve was 0.999 1～0.999 8;the detection limit of each component was 0.000 3～2.000 0 μg/L;the precision RSD was 0.06%～2.90%; the recovery rate was 88.6%～107.0%.Conclusion:The method is accurate and simple,and it is suitable for the simultaneous detection and analysis of 12 halogenated hydrocarbons in water.

Headspace gas chromatography;Drinking water;Halogenated hydrocarbons

10.3969/j.issn.1007-614x.2017.5.89

重庆市南川区科技计划项目(基金编号Cx201504)

Fund projectScience and technology project of Nanchuan District,Chongqing(Fund number Cx201504)