不同商品来源云南黄连中重金属含量的测定与评价

张德伟，封海霞，熊学庆，朱泽兵

（1．重庆市万州食品药品检验所，重庆 404000； 2．重庆市食品药品检验检测研究院，重庆 401121）

不同商品来源云南黄连中重金属含量的测定与评价

张德伟1，封海霞2，熊学庆1，朱泽兵1

（1．重庆市万州食品药品检验所，重庆 404000； 2．重庆市食品药品检验检测研究院，重庆 401121）

目的 测定并比较不同商品来源云南黄连中重金属残留量的含量。方法 采用微波消解－原子吸收光谱法测定铅、镉、铜、砷、汞5种重金属的含量。结果 样品中铅、镉、铜、砷、汞含量差异较大，各元素残留量波动范围较大，但均未超过国家及行业标准的重金属限量值。结论 该方法准确、精密度高，可为该品种制订重金属限量标准和合理用药提供科学依据。

云南黄连；商品药材；微波消解－原子吸收分光光度法；重金属

云南黄连 Coptis teeta Wall．为毛茛科黄连属草本植物，俗称云连，主要产于云南西北部及藏东南地区，为我国传统中药黄连的源植物之一[1]，其味苦、性寒，具有清热燥湿、泻火解毒等功效。云连生长环境要求极高，市场上售卖的药材多以野生为主，加之产区药农过度采挖，资源较匮乏，被列为国家二级重点中药保护品种[2]。故通过人工栽培来满足市场对云连的用药需求势在必行。目前，关于黄连属中药有效成分的研究主要体现在生物碱类成分的分析[3]，但对云连药材中有害重金属残留量未作考察。不同种类的中药材对重金属元素表现出不同的吸附特异性[4]，是其内在品质的重要评价依据。为此，本试验中收集了不同地区售卖的商品云连，采用微波消解－原子吸收分光光度法对5种常见有害重金属进行分析，为确保云连的品质及安全提供科学依据。

1 仪器与试药

培安MARS6型微波消解仪（美国CEM公司）；博通09C20型恒温加热器；Mettler XP204型电子天平（瑞士梅特勒公司）；圣德利超纯水机；DFY－200型万能粉碎机；PerkinEImer 900T型原子吸收分光光度计（美国PerkinEImer公司）；铅、镉、铜空心阴极灯，汞、砷无极放电灯（美国PerkinEImer公司）。水为超纯水，其余试剂均为优级纯。铅（批号为GSB04－1742－2004）、镉（批号为GSB04－1721－2004）、铜 （批 号 为 GSB04－1725－2004）、汞（批号为 GSB04－1729－2004）、砷（批号为GSB04－1714－2004）标准溶液，购自国家有色金属及电子材料分析测试究中心，质量浓度均为1 g／L。试验所用云连样品共计10批，编号分别为A1（四川省绵阳市）、A2（四川省达州市）、A3（云南省洱源县）、A4（重庆市万州区）、A5（云南省昆明市）、A6（云南省大理市）、A7（重庆市开县）、A8（重庆市朝天门）、A9（重庆市北碚区）、A10（成都市荷花池），分别购自云南、四川、重庆药材批发市场，经重庆三峡学院生命科学与工程学院周浓副教授鉴定为毛茛科植物云南黄连 Coptis teeta Wall．的干燥根茎，药材经60℃干燥粉碎后过40目筛，备用。

2 方法与结果

2．1 测定条件

采用石墨炉原子吸收法测定铅、镉，火焰原子吸收法测定铜，氢化物－火焰法测定砷，氢化物－冷原子吸收法测定汞[5]。测定波长及光源灯电流：铅283．3 nm，10 mA；镉228．8 nm；4 mA；铜324．7 nm，15 mA；砷193．7 nm，380mA；汞253．7 nm，185mA。狭缝：均为0．7 nm。测量模式：峰面积法。

2．2 溶液制备

称取供试品0．3 g，精密称定，置四氟乙烯微波消解罐中，加硝酸5m L混匀，浸泡过夜；置微波消解炉内进行消解（室温经20min爬升至190℃，保持35min）；消解完毕后冷却至室温，取出消解罐，置恒温器中加热至红棕色蒸气挥尽（温度为140℃），继续浓缩至0．5m L，用水溶解并转移至25mL容量瓶中，摇匀，即得待测铅、镉、铜元素供试品溶液。取以上3种元素测定项下供试品溶液10 mL，置25 m L容量瓶中，精密加入25%碘化钾溶液1m L，摇匀，加10%抗坏血酸溶液1 m L，摇匀，用盐酸溶液（20→100）稀释至刻度，摇匀，密塞，置80℃水浴中加热3 min，取出，放冷，即得待测砷元素供试品溶液。按铅、镉、铜供试品制备方法消解样品并挥尽红棕色蒸气后，精密加入20%硫酸溶液2mL，5%高锰酸钾溶液0．5mL，摇匀，滴加5%盐酸羟胺溶液至紫红色恰消失，转入10mL容量瓶中，用水洗涤容器，合并洗液于容量瓶中至刻度，摇匀，即得待测汞元素供试品溶液。同时，按各元素供试品溶液制备方法平行制备空白对照溶液。

2．3 方法学考察

标准曲线绘制：分别精密量吸取5种标准贮备液，按2010年版《中国药典（一部）》[6]中方法制备标准曲线。按拟订条件测定吸光度，以吸光度（A）为纵坐标、质量浓度（C）为横坐标绘制标准曲线。结果见表1。

表1 各元素线性范围及方程

精密度试验：取铅、镉、铜、砷、汞同一标准溶液20μL，按拟订条件连续测定6次，记录各元素的吸光度。结果的 RSD分别为 1．40%，2．13%，1．05%，1．71%，1．82%，表明仪器精密度良好。

重复性试验：取供试品（A1）6份，按2．2项下方法制备供试品溶液，按拟订条件测定各元素的吸光度，结果铅、镉、铜、砷、汞的 RSD分别为 1．18%，2．51%，2．06%，1．94%，1．87%，表明该方法重复性良好。

稳定性试验：取同一批供试品溶液（A4），室温放置，按拟订方法在24 h重复测定6次，记录各元素的吸光度。结果铅、镉、铜、砷、汞的 RSD分别为0．98%，1．65%，0．48%，1．20%，1．37%，表明供试品溶液在24 h内稳定。

加样回收试验：取云南黄连样品（A5）0．2 g共 5份，分别精密加入5种重金属标准溶液适量，按2．2项下方法制备及拟订条件测定，记录各元素的吸光度，计算回收率。结果见表2。

表2 5种重金属加样回收试验结果（n＝5）

2．5 样品含量测定

精密吸取各标准溶液及供试品溶液各20μL，按拟订条件测定，计算含量。结果见表3。

表3 云南黄连中重金属含量测定结果（%）

3 讨论

中药材安全性评价一直影响着该产业的发展，土壤中的重金属经植物吸收后易进入人体，蓄积在体内很难代谢排除，具有一定的隐蔽性，易造成脏器、神经系统等伤害[6]。目前，关于云南黄连的品质研究，对重金属含量的关注较少。《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》对中药材中重金属限量指标为[7]：重金属总量铅、镉、铜、砷、汞分别不超过20．0，2．0，0．2，0．3，5．0，20．0mg／kg。本研究结果表明，不同产区中药材对重金属吸附能力不同[8－9]，云南黄连各元素残留程度存在差异，但均未超过上述标准的限量值，可为稳定质量、药效、药源的研究提供理论依据。

本试验中采用微波消解－原子吸收光谱法测定不同产地云南黄连中铅、镉、铜、砷、汞5种有害重金属的含量。供试品消解结束后，测定铅、镉、铜用140℃恒温加热，砷、汞用120℃恒温加热。石墨炉采用程序升温，从110℃逐渐升至2 450℃，持续时间从30min逐渐减至3min，保证了药材重金属元素在处理过程中不流失。该方法准确可靠、精密度高，可为该品种制订重金属限量标准和合理用药提供科学依据。

[1]中国科学院昆明植物研究所．云南植物志：11卷[M]．北京：科学出版社，2000：180－183．

[2]傅国立．中国植物红皮书－稀有濒危物(第1册)．[M]．北京：科学出版社，1992：522．

[3]杨艳娟，谢世清，杨生超，等．云南黄连的研究进展[J]．安徽农业科学，2011，39（23）：14 037－14 038．

[4]孙 楠，金红宇，薛 健．原子吸收法测定中药材中6种重金属及有害元素的残留量[J]．药物分析杂志，2007，27（2）：256－259．

[5]李喜凤，邱天宝，郝 哲，等．微波消解－原子吸收分光光度法测定蒲公英中重金属元素含量[J]．时珍国医国药，2011，22（6）：1 378－1 379．

[6]国家药典委员会．中华人民共和国药典(一部)[M]．北京：中国医药科技出版社，2010：285－286．

[7]WM2－2001．药用植物及制剂进出口绿色行业标准[S]．

[8]吕晓男，孟赐福，麻万诸．重金属与土壤环境质量及食物安全问题研究[J]．中国生态农业学报，2007，15（2）：197－200．

[9]宓彦彦，吴龙华，谭长银，等．香薷的重金属耐性与吸收性研究[J]．土壤，2013，45（2）：239－245．

Assessm ent and Evaluation of Heavy M etals in Coptis Teeta W all．from Different M arkets

Zhang Dewei1，Feng Haixia2，Xiong Xueqing1，Zhu Zebing1
（1．Wanzhou Institute for Drug and Food Control，Chongqing，China 404000； 2．Chongqing Institute for Drug and Food Control，Chongqing，China 401121）

Objective To compare the content of heavy metals in Coptis teeta Wall．from different markets．M ethods Five metallic elements of Pb，Cd，Cu，As，Hg were determined by atomic absorption spectrometry after microwave digestion．Results The quantitative of Pb，Cd，Cu，As，Hg were different in the samples；the contents of residual fluctuated were in a certain range，but were still less than the national and industry standards for heavy metals．Conclusion The method is accurate with good repeatability，which can be used in judgment the quality of commercial Coptis teeta Wall．，and can promote rational use of drugs in clinic．

Coptis teeta Wall．；commercial medicinal materials；microwave digestion－ atomic absorption spectrometry；heavy metals

R286．0；R282．71

A

1006－4931(2016)04－0079－03

张德伟（1979－），男，主管中药师，主要从事中药材品质研究及成分分析工作，（电子信箱）23616980＠qq．com；熊学庆，主管中药师，主要从事中药材及中成药质量分析工作，本文通讯作者，（电话）023－58152381。

2015－10－14)