石墨电极E-Fenton法处理罗丹明B废水

邱 珊, 陈 聪, 邓凤霞, 冀雅婉, 丁 晓, 马 放

(1.哈尔滨工业大学 市政环境工程学院,黑龙江 哈尔滨 150000；2.上海城乡建筑设计院有限公司,上海 200000)



石墨电极E-Fenton法处理罗丹明B废水

邱 珊1, 陈 聪1, 邓凤霞1, 冀雅婉1, 丁 晓2, 马 放1

(1.哈尔滨工业大学 市政环境工程学院,黑龙江 哈尔滨 150000；2.上海城乡建筑设计院有限公司,上海 200000)

采用电芬顿(Electro-Fenton)法处理罗丹明B(RhB)废水,分析石墨电极Electro-Fenton体系处理RhB废水的不同影响因素和机制.设计五因素四水平正交实验考察电压、溶液初始pH值、初始Fe2+浓度、极板间距等因素对RhB去除效率的影响.实验结果表明,Electro-Fenton降解RhB的最优条件为：电压为2 V、初始pH值为2.5、初始Fe2+浓度为0.1 mmol/L、极板间距为4 cm.在该条件下反应60 min后,RhB降解率最高达到98.59 %.对反应溶液的中间产物进行三维荧光和高效液相色谱质谱(HPLC-MS)、紫外分析.结果表明：采用Electro-Fenton法处理60 min后,在波长为554 nm处RhB的吸光度为零,但仍存在荧光峰,且TOC去除率为33.3 %,可以判断有一些有荧光的中间产物没有被完全去除.用HPLC-MS进行产物分析可知,可能的产物有C26H27O3N2(m/z=415)、C24H23O3N2(m/z=387)等物质.

电芬顿；石墨极板；罗丹明B；三维荧光光谱；高效液相色谱质谱(HPLC-MS)

罗丹明B又称玫瑰红B，简称为RhB(分子式为C28H31ClN2O3,分子量为479.01),是工业中广泛使用的有机碱性染料,是一种大分子生物难降解物质、具有化学稳定性,其水溶液有较大的摩尔吸光系数,且废水色度高,因此带来了很多处理上的难题[1-4]；由于罗丹明B的不合理使用导致了环境污染.生物法及混凝法等传统的料废水处理工艺不仅难以得到满意的处理效果,且运行成本高.鉴于此,人们亟需更有效的处理方法对罗丹明B的废水进行处理.

高级氧化法(AOPs)这些年受到极大关注.主要通过化学过程产生·OH[5-6]等活性自由基,·OH是高级氧化工艺中的常见的自由基氧化剂,氧化电位较高(2.80 eV)仅次于氟,能够降解多种难降解有机物,如多氯联苯、偶氮染料、DDT等,最终产物只有CO2、H2O和矿物盐,且不会引入新的有毒有害物质,具有其他化学氧化剂难以具备的优点[7-11].AOPs被用于染料废水的处理,其中Electro-Fenton法是目前最受欢迎的高级氧化方法[7, 12-16].反应原理为氧气在阴极反应生成过氧化氢,过氧化氢再进一步与Fe2+发生反应产生·OH[12, 16-17].然后·OH进一步与RhB反应,破坏RhB分子结构,降低溶液色度.

Electro-Fenton法可以原位产生H2O2,避免了运输和存储的危险；Fe2+/Fe3+在阴极循环反应补充了芬顿所需的亚铁离子,减少了亚铁的加入,使体系中的铁泥产量大大减少；Electro-Fenton的主要能量来源为电能,使反应过程较Fenton、Photo-Fenton法易控制；在处理废水中具有处理效率高、速度快、易于操作的优点.

本文探讨了石墨电极在不同影响条件下的产H2O2速率及对RhB的降解效果；在实验过程中保持恒定的电压,不同时间取样,通过测定反应过程中Fe2+离子浓度、H2O2浓度、RhB降解过程中物质种类及浓度的变化,分析反应过程,同时对相应的Electro-Fenton降解罗丹明B的机制进行研究.

1 实验材料与方法

1.1 RhB配水、材料及仪器

在实验研究中所使用的废水为实验室配制,用容量瓶配制100 mg/L的RhB溶液,试验前密封避光保存.根据实验需要用移液管量取适量的RhB溶液配制成不同初始浓度的RhB废水.

材料如下：RhB试剂、七水合硫酸亚铁(Fe2O4·7H2O)、无水硫酸钠(Na2SO4,99%)、硫酸(98%H2SO4)、菲啰啉(C12H8N2·H2O)、氢氧化钠(Na2O4)、苯二甲酸氢钾(C8H5KO4)、碘化钾(KI)、钼酸铵(H8MoN2O4)、羟基对苯二甲酸(C8H6O5)、2-羟基对苯二甲酸钠(C8H4Na2O4)所有药品均为分析纯.

所需仪器如下：紫外可见分光光度仪(北京普希)、荧光分光光度仪(F-2700日立)、电化学工作站(ch660E上海华辰)、PH/电导率测量仪(梅特勒)、TOC测定仪(TOC-VCPN,日本岛津)、液相色谱质谱连用仪XEVO-TQ-S三重四级杆液质连用仪(Waters).

1.2 实验装置

Electro-Fenton的实验装置中的电解槽为自制的玻璃电解槽,反应装置主要由玻璃电解槽、微孔石英砂芯曝气头、磁转子搅拌器、电化学工作站、石墨/石墨电极板组成.阳极、阴极材料均为8 cm×6 cm×4 mm的石墨板.在使用前,电解槽和电极均用质量分数为5%的H2SO4-HNO3溶液浸泡3 d,保证电解槽和阴阳极表面不被金属离子污染.

电解溶液量为0.5 L,以0.5 mol/L的 Na2SO4作为电解质,加入一定量的七水合硫酸亚铁,用硫酸和氢氧化钠溶液调节所需pH.电解槽底部由接有空气泵的微孔石英砂芯曝气头曝气,曝气量通过流量调节阀调节.实验装置如图1所示.

在实验过程中,通过电化学工作站供给直流电,控制电源电压.温度采用恒温水浴控制在(25±2)°C.

图1 Electro-Fenton实验装置Fig.1 Experimental facility for Electro-Fenton

1.3 检测方法及RhB去除率计算

pH采用梅特勒pH测量仪直接测定；Fe2+离子利用菲啰啉显色后,于510 nm波长处测量吸光度,通过标准曲线计算Fe2+离子浓度[18-19].H2O2采用碱性碘化钾法显色后在350 nm处测量吸光度[20],通过标准曲线计算H2O2浓度.RhB浓度用紫外可见分光光度法在554 nm波长处测定吸光度,根据标准曲线计算RhB的浓度[2, 21-22].在反应过程中,有机物质的总体变化情况由TOC表征.·OH用对苯二甲酸钠盐作为捕获剂,在氧气饱和情况下,捕获率约为35%,捕获后在激发波长Ex=310 nm、发射波长Em=427 nm处测得荧光强度,用标准曲线计算·OH产量[23].降解过程物质浓度百分比的变化由三维荧光法表征,三维荧光扫描可以快速获得染料分子变化的信息[24-26],无需进行复杂的预处理.

Natarajan等[22]分析RhB受到·OH攻击后的降解过程,降解过程中大部分物质为酸、醇类,多数物质相对分子质量约为300.考虑到中间产物水溶性较大、分子质量较大,使用高效液相色谱质谱联用,采用SIR采样模式,对中间产物作定性分析.

2 结果及分析

2.1 产H2O2正交实验结果

在Electro-Fenton过程中,H2O2的产量是衡量阴极材料产H2O2的关键因素,在阴极通入空气,通过两电子的还原反应产生H2O2,H2O2在酸性条件下的氧化还原电位可达1.8 V,具有较强的氧化性,可以氧化部分有机物.同时,H2O2作为芬顿试剂,产量与·OH产量密切相关,为此设计正交实验表,分析Electro-Fenton中影响H2O2产量的主要因素.其中考察了4个因素：距离d、pH、电压V、曝气量q的3个水平值,具体见表1.表2列出了9个实验的结果及产量Q.

1)pH的影响.由表2可知,当pH为1.5时,产过氧化氢的浓度为5.53×10-5,明显高于其他pH水平的产过氧化氢的浓度.pH主要通过以下方式对H2O2的产生和累积产生显著影响：1)电芬顿阴极产生过氧化氢的反应与溶液中H+浓度密切相关[7, 10, 12, 17](见反应(1)),pH越低,H+浓度越高,反应(1)越容易发生,从而产生更多的H2O2；2)溶液中H+与产生的H2O2发生反应(2)[7],使H2O2容易在溶液中保存,抑制了反应(3)、(4)等的发生,使H2O2湮没的几率减少.

O2+2H++2e-1→H2O2.

表2 产H2O2正交实验表

(2)

2H2O2→O2+H2O.

(3)

(4)

2)极板距离和电压的影响.当极板距离为3 cm时产过氧化氢的浓度为4.92×10-5,高于极板距离为2、4 cm时的产过氧化氢的浓度；当电压为6 V时产过氧化氢的浓度为5.56×10-5,明显高于10、8 V时的产过氧化氢的浓度,极板距离和电压对H2O2的产生量有明显的影响.极板距离变小并保持U不变,此时I增大,电流密度相应提高,有利于促进反应发生；当极板过近时H2O2会较容易与阳极发生过多的副反应,如反应(4)、(5),与反应(6)争夺H2O2从而抑制·OH的生产.

(5)

Fe2++H2O2→Fe3++·OH+OH-.

(6)

电压对过氧化氢的产生量的影响主要是通过改变电流实现的.由法拉第定律可知,电极上通过的电量与电极反应中反应物消耗或者产物的产量成正比的关系.当体系的电压相应增加时,在电阻不变的情况下,电流也增加,从而提高过氧化氢的产量.当电压超过6 V时,阳极的析氧(反应(7))和阴极的析氢(反应(8))等副反应相应出现,降低了电流效率,从而使过氧化氢的产量降低.

H2O2→H2O+O2,

(7)

2H++2e-→H2.

(8)

3)曝气量的影响.当曝气量从0.6 L/min升高到1 L/min时,产过氧化氢的浓度有明显提升，从3.41×10-5mol/L增加到4.72×10-5mol/L；当曝气量升高到1.6 L/min时,较1 L/min时产过氧化氢的浓度没有明显变化.在实验进行前已将溶液充分曝气,溶液中的溶解氧已经饱和,故曝气对电解液主要起到搅拌作用,充氧作用可以忽略,在一定程度上提升曝气强度可以降低反应过程中的传质阻力,有利于H2O2的产生,但不十分明显.

从正交试验分析可知,4种影响因素对过氧化氢的产量的影响幅度不一样.对4种因素的影响力大小进行排序：pH>距离>电压>曝气量；pH、极板距离和电压都是较主要的影响因素,其中pH的影响最显著.通过不同因素水平的比较可知,当初始pH为1.5,电压为6 V,曝气量为1.6 L/min,电极板间距为3 cm时,H2O2产量最高.

2.2 Electro-Fenton法降解RhB的效果

Electro-Fenton法是目前最受欢迎的高级氧化工艺,在Electro-Fenton反应过程中生成·OH的同时有大量的H2O2生成,两者都是强氧化性物质,但降解有机物的能力不同.通过对RhB的降解实验判定在实验过程中起主要氧化剂的物质.

设计五因素四水平的正交实验,五因素及水平值如表3所示.五因素分别为：距离d、pH、电压V、亚铁浓度cFe以及RhB的质量浓度ρRhB.表4列出了16个实验的结果及降解率r.

表3 降解RhB正交实验因素水平表

采用Electro-Fenton法降解RhB正交实验结果如表4所示.

不同实验条件下，极板距离、pH、电压、亚铁浓度及罗丹明B的质量浓度对实验结果影响幅度存在差异,罗丹明B的初始质量浓度对罗丹明B去除率的影响最大，高于电压对罗丹明B去除率的影响.在该实验考察的影响因素中,对RhB降解率影响的大小排序为：初始RhB质量浓度>初始Fe(II)浓度>初始pH值>距离>电压.

在最优实验条件下(极板距离为4 cm,pH为 2.5,初始Fe(II) 浓度为0.1 mmol/L,8 V),不加目标物RhB对体系产生的·OH进行捕获实验.加入质量浓度为0.002 g/L的对苯二甲酸钠盐捕获·OH,反应60 min后·OH浓度可达3.22 μmol/L.

表4 降解RhB正交实验表

图2 RhB的降解曲线Fig.2 Degradation curve of RhB

2.3 pH对RhB降解率的影响

从正交表4可以看出,当初始pH为2.5时,RhB降解率最高,达到88.47 %,而产H2O2的实验中最优初始pH为1.5.说明在RhB降解过程中起主要作用的不是H2O2.由Fenton反应可知,当溶液中同时存在H2O2和Fe(II)时,溶液中发生了Fenton反应(6).

·OH是一种活性氧,具有极强的得电子能力即氧化能力,氧化电位为2.8 V,是自然界中仅次于氟的氧化剂,可以使有机物被·OH直接氧化.H2O2的氧化电位为1.8 V,氧化有机物的能力相对较弱.

通过图2的降解曲线可以看出,实验3(实验条件见表4)和6(实验条件见表4)条件RhB反应初期吸光度的下降都十分明显,实验3、6中的初始RhB质量浓度都为20 mg/L.pH值比产过氧化氢最优的pH=1.5高,说明对于RhB的降解不仅仅是H2O2起到氧化作用,还有其他氧化性物质[27].根据反应(6)可知,阴极产生的H2O2与体系中投加的Fe(II)反应,产生强氧化性的·OH对RhB进行降解.同时,由化学反应方程式(2)、(9)可知,溶液中H+离子浓度过高,会与H2O2结合或发生副反应,从而抑制反应(6)的发生,不利于·OH的产生,进而阻碍了难降解污染物的降解与转化,从而解释了pH=1.5时的效果差于pH=2[28].

H2O2+2H++2e-→2H2O .

(9)

由于降解RhB氧化剂为·OH,降解RhB实验的初始最优pH值2.5比产H2O2的最优初始pH值1.5高,与文献[7,29,30]中产·OH的最优pH值相近.

2.4 Fe(II)浓度对RhB降解率的影响

分析R可知,Fe(II)浓度对RhB的降解影响仅次于RhB质量浓度.实验结果表明,当Fe(II)浓度为0.1 mmol/L时,RhB降解率最高；从化学反应(6)可知,提高Fe(II)浓度对产·OH有利.可以推断在0.1 mmol/L Fe(II)浓度条件下产生的·OH最多,对降解RhB最有利.

2.5 极板距离对RhB降解率的影响

从图4可以看出,当极板距离为4 cm时RhB去除率最高,且明显高于极板距离为2、3、5 cm时的RhB去除率.RhB可以在极板之间直接氧化,但由于石墨电极板不能直接产·OH,且不具有高析氧电位[31],对RhB的直接降解效果可以忽略不计.极板距离影响溶液中的电子传递,从反应式(4)、(5)、(7)可以看出,溶液中的电子与H2O2和·OH的生成与湮没均有一定联系,因此电极距离影响H2O2和·OH的生成.产H2O2实验的最优极板距离是2 cm,而降解RhB实验的最优距离是4 cm.可以推断当极板距离靠近时,H2O2含量的升高促进反应(9)和(10),使·OH的湮没作用加强.

(10)

2.6 初始RhB质量浓度对降解率的影响

从图4可知,当初始RhB质量浓度为5 mg/L时, RhB处理效率最高；当初始RhB的质量浓度为20 mg/L时,RhB效率其次.初始质量浓度为20 mg/L的RhB在处理过程产生的中间产物多于初始质量浓度为5 mg/L的RhB,所以对于初始质量浓度为20 mg/L的RhB,降解中间产物需要消耗掉更多的·OH,降低了·OH攻击RhB的机率.体系中产生的自由基不能将RhB全部氧化.质量浓度为5 mg/L的RhB由于初始质量浓度较低、中间产物较少, RhB降解率明显高于其他三者.

当RhB初始质量浓度为20 mg/L时,RhB降解率很高,是因为有机物的初始质量浓度影响电化学降解有机物的速率.有机物质量浓度越高,平均电流效率越高.由于·OH的寿命非常短暂(通常10-9s范围),自由基反应只能在其生成的地方发生反应[32].提高单位体积内有机污染物的量可以增加有机物与强氧化性物质碰撞的可能性,从而提高反应效率[33],因此提高有机物浓度是提高处理效率的可行途径.

从表2和图5可知,实验3、6、10、15的效果最明显,RhB降解率均大于90 %,4组实验的pH值、Fe(II)浓度接近最优.可以推断这4组实验条件下·OH产值高,4组实验的初始RhB质量浓度分别为20和5 mg/L,且实验3、6初始RhB质量浓度都为20 mg/L,初期吸光度下降十分明显,一段时间后下降变缓慢.说明·OH在实验初期主要攻击RhB,之后RhB降解产生大量的中间产物,大量的·OH在降解中间产物中被消耗.

2.7 电压对RhB降解率的影响

电压过高过低都不利于RhB的降解.过高的电压使析氢、析氧副反应增加(反应(7)和反应(8)),使RhB降解的电流效率偏低,过低电压使得在电阻一定时,电流密度降低,减少了RhB在电极上氧化的几率.

在实验中发现,RhB降解率在电压为8 V时降解率高,可能是因为高电压下很多中间产物可以在阳极直接氧化,提高了RhB的降解率；低电压下RhB的降解主要通过·OH攻击有机物实现,因此低电压下·OH为主要的氧化剂,降解RhB的最优条件与产·OH的最优条件相同,即2 V下RhB降解效率最高.

2.8 RhB降解过程中中间产物的荧光光谱及紫外可见光谱变化

在2、8 V恒定电压下降解RhB,初始pH为2.5、初始Fe2+浓度为0.1 mmol/L、初始RhB质量浓度为20 mg/L的条件下,考察了RhB降解过程中的紫外光谱和荧光光谱变化.在实验初始pH为2.5,初始Fe(II)浓度为0.1 mmol/L,电压为8 V的条件下,考察了TOC质量浓度的变化.如图3(a)、(b)所示分别为当电压为2和8 V时,RhB降解过程中吸光度的变化.如图4所示为RhB降解过程中荧光光谱的变化.如图5所示为RhB在降解过程中TOC质量浓度的变化情况.

图3 Electro-Fenton中不同电压对RhB降解过程变化Fig.3 Effect of potential on degradation of RhB by Electro-Fenton

从图3、4可以看出, RhB降解过程中UV-Vis和荧光都发生明显变化.RhB在2 V和8 V条件下降解效果都十分明显,降解率分别为97.7%和96.8%.从电流效率公式可知,2 V条件下电流效率更高,更节能.图4 RhB降解的三维荧光光谱可以看出,在2 V和8 V条件下RhB的降解过程无差别.

RhB的荧光指纹特征为0.85∶0.97∶0.34∶0.68∶1,反应40 min时荧光指纹特征为 0.66∶3.10∶0.25∶0.43∶0.91∶1,结束时的荧光指纹特征为3.67∶0.26∶0.46∶1.01∶1.从荧光指纹的变化可知,RhB分子的结构发生了变化,有些产生荧光的键断裂后产生了新的物质,有些新产生的物质具有荧光.G峰是反应后产生的,且靠近A峰、B峰,较其他峰持续时间长.

从荧光图谱可以看出,在RhB降解过程中峰位有变化.其中最明显的是F峰的出现,可以判定这是一种有荧光的中间产物.0 min时,在Ex/Em为540/590和570/590处有明显的2个峰：A峰和B峰.随着反应的进行,A峰和B峰逐渐减弱,在临近的地方550/580处出现了G峰,一直到反应结束、溶解有微弱颜色时,依然有荧光峰存在,推断这是一种与RhB结构相似的、但无有色集团的、RhB反应后的大分子有机物,且不易降解.峰C、D、E都逐渐减弱,可知有机物在Electro-Fenton反应过程中逐渐降解.

2.9 LC-MS检测结果分析

利用液相质谱仪(LC-MS)对反应中间产物作进一步分析.流动相为质量分数为5%的甲醇、质量分数为95%的水,结果如图6、7所示.图中,t为保留时间,f为离子丰度.

根据LC-MS的实验结果,如图8所示，推断反应中产生了大量的C26H27O3N2(m/z=415)、C24H23O3N2(m/z=387)、C22H19O3N2(m/z=359)、C20H19O3N2(m/z=331)、C20H14O3N1(m/z=316)、C16H14O3N2(m/z=282)、C14H14O3N2(m/z=258)、C18H12O1(m/z=244)、C17H10O1(m/z=230)等物质.

图4 Electro-Fenton体系中不同电压下20 mg/L RhB溶液降解过程中荧光光谱变化Fig.4 EEM fluorescence spectra of DOM in aqueous solution of Electro-Fenton system

图5 Electro-Fenton体系中20 mg/L RhB在最优条件下降解过程中总有机碳(TOC)质量浓度变化Fig.5 TOC mass concentration decay of RhB under optimal Electro-Fenton

图6 RhB溶液未发生降解反应时的质谱图Fig.6 Mass spectrum of RhB solution before reaction

图7 RhB溶液反应60 min后的质谱图Fig.7 Mass spectrum of RhB solution after 60 min reaction

图8 电芬顿降解RhB过程中的中间产物Fig.8 Intermediate products of RhB by Electro-Fenton

3 结 论

(1)以石墨作为电极的Electro-Fenton对RhB降解效果显著,脱色明显.最佳RhB的降解条件为：水温为20 ℃时,极板距离为4 cm、初始pH值为2.5、初始Fe(II)浓度为0.1 mmol/L、初始RhB质量浓度为20 mg/L、电压为2 V.在以上最佳条件下,RhB降解率最高可以达到98.59%.

(2)在Electro-Fenton中,对RhB氧化主要通过以下两种方法：1)采用Electro-Fenton法产生的·OH攻击有机物,使有机物快速发生直接氧化；2)阳极直接氧化有机物,在实验过程中主要作用于RhB降解的中间产物.

(3)产H2O2的最优条件与降解RhB的最优条件明显不同,且苯二甲酸钠盐捕获到了·OH.说明在Electro-Fenton法中起主要降解作用的物质不是H2O2,而是·OH在氧化RhB过程中起到主要的氧化降解作用.

(4)在实验过程中,荧光峰强度、吸光度都明显减弱,说明有机物降解十分显著.在反应结束后,当溶液有微弱颜色时,吸光度检测几乎为零,但依然有荧光峰存在.RhB的荧光指纹特征为0.85∶0.97∶0.34∶0.68∶1,反应40 min时荧光指纹特征为0.66∶3.10∶0.25∶0.43∶0.91∶1,结束时的荧光指纹特征为3.67∶0.26∶0.46∶1.01∶1.从荧光指纹的变化可知,RhB分子的结构发生了变化,G峰是反应后产生的,且靠近A峰、B峰,较其他峰持续时间长.推断溶液中依然含有小部分有无色集团的、RhB反应后的大分子不易降解的有机物.

(5)通过LC-MS定性分析及荧光图谱的变化,推断RhB经过E-Fenton法处理后,会产生C26H27O3N2(m/z=415)、C24H23O3N2(m/z=387)、C22H19O3N2(m/z=359)、C20H19O3N2(m/z=331)、C20H14O3N1(m/z=316)、C16H14O3N2(m/z=282)、C14H10O3N2(m/z=258)、C18H12O1(m/z=244)、C17H10O1(m/z=230)等物质.

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Rhodamine B wastewater degradation by graphite-graphite electro-Fenton system

QIU Shan1,2, CHEN Cong1,2, DENG Feng-xia1,2,JI Ya-wan1,2, DING Xiao3, MA Fang1,2

(1.SchoolofMunicipalandEnvironmentalEngineering,HarbinInstituteofTechnology,Harbin150000,China;2.ShanghaiChengxiangArchitecturalDesignInstituteLimitedCompany,Shanghai200000,China)

Electro-Fenton with graphite-graphite as the electrodes was applied to degrade wastewater containing Rhodamine B (RhB). Both the influencing factors and mechanism were investigated. The effects of various operating factors including potentials, initial solution pH, Fe2+concentration, electrode plates spacing were systematically investigated in order to obtain the optimized conditions for degradation of RhB under four levels orthogonal test of five factors. The optimum values were as follows: potential2 V, initial pH = 2.5, Fe2+concentration 0.1 mmol/L, electrode plates spacing 4 cm. The removal rate of RhB could reach to 98.59 % under the optimum conditions. Three-dimensional fluorescence, HPLC-MS, UV were used to detect intermediate products of RhB during Electro-Fenton. Results showed that the absorbance at 554 nm by UV was almost zero, but fluorescence peak still existed. Removal rate of TOC was 33.3 %. Certain intermediate products that have fluorescence did not completely remove. Results from HPLC-MS proved that the following intermediate products produced in the Electro-Fenton, likeC26H27O3N2(m/z=415)、C24H23O3N2(m/z=387) et al.

Electro-Fenton; graphite plate electrode; RhB solution; three-dimensional fluorescence; high performance liquid chromatography-mass spectrometry (HPLC-MS)

2015-05-24. 浙江大学学报(工学版)网址： www.journals.zju.edu.cn/eng

牡丹江流域面源综合整治关键技术研究与示范项目(2012ZX07201-002);国家自然科学基金资助项目(51208141).

邱珊(1982—)，女，副教授，从事环境科学与工程教学的研究.ORCID: 0000-0002-9275-3071. E-mail：qiushan_hit@163.com 通信联系人：马放，男，教授. E-mail：mafang@ hit.edu.cn

10.3785/j.issn.1008-973X.2016.04.015

X 511; O 643

A

1008-973X(2016)04-0704-10