高考常考同分异构体的解题技巧

河南省清丰县马庄桥镇中(457331)

宋晓飞●



高考常考同分异构体的解题技巧

河南省清丰县马庄桥镇中(457331)

宋晓飞●

解析 有机物C是乙苯分子中的两个氢原子被氯原子取代的产物，书写其同分异构体的思路是：首先写出乙苯的所有带苯环的同分异构体(有四种：乙苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯)，再用两个氯原子分别取代其中的两个氢原子.由于F分子中只有两种氢，所以F必定具有高度对称的结构.取代的结果表明：乙苯得不到符合要求的同分异构体，邻二甲苯得到两种(①、②)，间二甲苯得到一种(③)对二甲苯得到两种(④、⑤)：

共有以上5种结构符合要求，可从中选择三种.

答案：见解析.

点拨 将“二甲苯有三种”这一结论应用于本题中，解题速度大大加快.如果先固定一个甲基，再移动另一个甲基和氯原子的位置，会感到头绪很乱，浪费时间还易出错.此外，建议同学们记住“三甲苯有三种(即连、偏、均三甲苯”并能熟练运用.

二、定一移二法

书写同分异构体最大的忌讳就是思维无序，毫无规律，造成重复或者遗漏.对于二元取代物(只有2个取代基，可相同也可不同)，可先固定一个取代基的位置，再移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目，这种方法称为“定一移二法”.

例2 (2016全国卷2，10题6分)分子式为C4H8Cl2的有机物共有(不含立体异构)( )

A．7种 B．8种

C．9种 D．10种

三、用不饱和度快速判断同分异构体

判断两种或若干种物质是否互为同分异构体，是高考常见题型.一般来说，所给有机物中碳原子、氧原子等数目较少，比较容易查出其数目.而氢原子数目一般较多，并且键线式中氢原子数目没有明确标出，更容易出错.用不饱和度则可不必考虑氢原子的数目.

规律：①双键或脂环的Ω=1；②三键的Ω=2；③苯环的Ω=4；④-NO2的Ω=1.

运用不饱和度可以快速判断两种物质是否互为同分异构体.原理为：若两种有机物互为同分异构体，其化学式必相同，则其不饱和度也必然相同；如果两种有机物的不饱和度不相同，二者肯定不是同分异构体.

C.CH2=CHCH=CHCH=CHCH=CHCOOH

解析 F中含有9个碳原子、2个氧原子，不饱和度为5.A、D中均含有10个碳原子，不可能与F互为同分异构体.B、C中均含有9个碳原子、2个氧原子，不饱和度均为5，所以必定与F互为同分异构体.答案：B、C.

点拨 如果按常规解法，除了需要分别去数各物质分子中的C原子数，还要分别去数H原子数，这相当费时又易出错，用不饱和度则可尽量避免这种失误.

四、插入酯基法书写酯类同分异构体

A．7种 B．8种 C．9种 D．10种

点拨 在甲苯苯环上也有3种不同的氢原子，但是，若把酯基插入苯环上的C-H键中，则得到的酯中将含有2个甲基，与题意不符.所以解答本题时没有考虑苯环上的C-H键.为了便于理解插入酯基法，下面再举一例进行对比.

五、限定条件的复杂同分异构体

高考试题中的同分异构体，往往含有多个碳原子且限定很多条件.此时要综合考虑，不饱和度、等效氢、烃基异构等多管齐下，攻克难关.

例5 (2015上海卷，第九题节选)写出一种满足下列条件的D(分子式为C9H9NO4)的同分异构体的结构简式：____.

①芳香族化合物 ②能发生水解反应

③有3种不同环境的氢原子

1 mol该物质与NaOH溶液共热最多消耗____mol NaOH.

答案：

点拨 限定条件的同分异构体，往往含有氢原子的种类较少，通常是一种、两种或三种，要求其分子结构高度对称.考虑到这一点可以少走弯路，节省时间.

最后需要说明几点：

1.同分异构体的题型繁多，解法也多种多样，很难找到公式化的方法进行对号入座.有时候，题目的条件稍微有丝毫的变化，其结果就会大相径庭，真可谓“差之毫厘谬以千里”.所以，再好的“技巧”，如果不付诸实践，妄想通过几个“公式”来解决问题都是不切实际的.只有通过平时要多练习，才能熟能生巧.

2.有的题目可能有多种解法，但殊途同归，同学们要通过归纳总结，找到适合自己的最佳方法.

G632

B

1008-0333(2016)31-0078-02