利用农业废弃物处理重金属污染水体的试验

覃勇荣， 盘芳丽， 韦丽凤， 罗志勇， 严海杰

(河池学院　化学与生物工程学院， 广西　宜州　546300)



利用农业废弃物处理重金属污染水体的试验

覃勇荣， 盘芳丽， 韦丽凤， 罗志勇， 严海杰

(河池学院化学与生物工程学院， 广西宜州546300)

利用香蕉皮、菌糠、桑杆、甘蔗渣等当地常见的农业废弃物，通过振荡吸附的方法，研究其在吸附时间、pH、吸附材料投入量、粒径以及重金属离子起始浓度不同的人工模拟废水中，处理Cu2+、Pb2+污染水体的可行性及最佳吸附条件。结果表明：①香蕉皮、菌糠、桑杆、甘蔗渣对Cu2+、Pb2+污染的水体均具有一定的吸附作用。②不同吸附材料对Cu2+吸附的最佳时间、pH、吸附材料投入量、重金属离子起始浓度以及粒径分别为：香蕉皮，2.5 h、2、6 g/L、5 μg/mL、60目；桑杆，2.5 h、3、2 g/L、20 μg/mL、40目；菌糠，2 h、2～5、2 g/L、30 μg/mL、100目；甘蔗渣，2 h、2～3、8 g/L、10 μg/mL、100目。③对Pb2+的最佳吸附条件为依次为：香蕉皮，1.5 h、3～6、10 g/L、20 μg/mL、60目；桑杆，3 h、3、10 g/L、5 μg/mL、60～100目；菌糠，3 h、3～5、4 g/L、10 μg/mL、80目；甘蔗渣，1.5 h、4～6、4 g/L、10 μg/mL、20目。选用香蕉皮、菌糠、桑杆、甘蔗渣等农业废弃物处理重金属污染水体，既可实现环境治理，又可实现资源的合理利用。

香蕉皮；菌糠；桑杆；甘蔗渣；农业废弃物；重金属污染水体

随着社会工业化的快速发展，重金属污染问题日益突出[1]，已成为当今世界最严重的环境问题之一。其中，重金属废水是危害较大的污染物之一，其污染源主要分布在有色金属冶炼、钢铁、矿业、金属加工、电镀、电解、染料、农药等行业。重金属化学性质稳定，本身不能自行分解，不易被微生物降解，具有很强的生理毒性和生物富集性，进入环境后，能通过食物链进入到人体内，在人体内不断积累和放大，导致人体中毒，进而威胁人类的健康[2-5]，破坏生态平衡，影响经济可持续发展。目前，常见的重金属废水处理方法有：化学法(化学沉淀法、氧化还原法)，物理法(吸附、离子交换、膜分离法、溶剂萃取法等)，生物法(植物修复法、动物修复法、微生物和藻类修复法)[6-9]等。这些方法在处理重金属污染水体时都有一定的效果，但也存在一定的局限性。传统的化学法和物理法虽然设备简易，操作方便，效果较好，但是处理成本高，稳定性不好，且容易对环境造成二次污染；生物法处理成本低，效益高，不会对环境造成二次污染，有利于改善生态环境，但生物法具有选择性，只吸取或吸附污染水体中的一种或几种重金属，且处理周期长，波动性较大，重金属浓度较高时会导致中毒[6]，因此也存在一些亟待解决的问题。

目前，利用农业废弃物作为吸附材料处理重金属污染水体，在国内外引起广泛的关注，一些学者利用茶叶废渣[10]、稻草[11]、花生壳[12]、玉米秸秆[13]、甘蔗渣[14-15]、香蕉皮[16-17]、菌糠[18-19]等吸附重金属，并取得了一定的研究成果。迄今为止，利用桑杆相关物料作为吸附剂处理重金属污染水体的研究未见报道。

本研究依据成本低廉、操作简便、技术可行、实用至上、环境友好的原则，选用当地丰富廉价的农业废弃物：甘蔗渣、香蕉皮、菌糠、桑杆，直接利用未经改性的原材料作吸附剂，探究其处理重金属污染水体的可行性，并研究其最佳吸附条件和吸附效果，旨在为当地重金属污染水体的处理提供理论依据和数据支持。

1　材料与方法

1.1仪器与试剂

1.1.1主要仪器

101-2-BS电热恒温鼓风干燥箱(上海跃进医疗器械厂)、AL204电子天平(梅特勒-托利多仪器上海有限公司)、艾柯DZG-303A纯水仪(成都唐氏康宁科技发展有限公司)、FZ102微型植物粉碎机(天津市泰斯特仪器有限公司)、SHA-BA双功能数显恒温震荡仪(常州朗越仪器制造有限公司)、PHS-3C pH计(上海三信仪表厂)、AAS-7020型原子吸收光谱仪(北京东西分析仪器有限公司)、KY-1型Cu、Pb空心阴极灯(北京东西分析仪器有限公司)。

1.1.2主要试剂

硝酸铅(天津市光复精细化工研究所)，氯化铜(天津市福晨化学试剂厂)，盐酸、硝酸(西陇化工股份有限公司)，铜标准样品(国家有色金属及电子材料分析测试中心)，铅标准样品(国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院)，以上试剂除特别说明外，均为分析纯(AR)，所用水均为去离子水。

1.2实验材料及处理

将香蕉皮、桑杆用去离子水洗净，适度剪碎，置于80 ℃烘干至恒重，用微型植物粉碎机粉碎，分别过100、80、60、40、20目标准筛，保存备用。

将菌糠置于80 ℃烘干至恒重，用微型植物粉碎机粉碎，分别过100、80、60、40、20目标准筛，保存备用。

甘蔗渣去外皮，蔗髓煮沸40 min，用去离子水反复清洗，去除糖分，再置于80 ℃烘干至恒重，用微型植物粉碎机粉碎，分别过100、80、60、40、20目标准筛，保存备用。

1.3实验方法

1.3.1标准溶液的制备

将Cu、Pb标准储备液稀释至所需浓度，分别为0、0.4、0.8、1.6、2.0、3.0 μg/mL，采用原子吸收光谱法测定，Cu、Pb标准曲线及相关系数见表1。

表1　Cu、Pb元素的回归方程及相关系数

1.3.2重金属溶液的配制

将0.268 3 g的氯化铜溶解，定容至1 000 mL，即得到浓度为1 000 μg/mL的铜离子溶液，保存，备用。将0.159 8 g硝酸铅溶解，定容至1 000 mL，即得到浓度为1 000 μg/mL的铅离子溶液，保存，备用。

1.3.3Cu2+、Pb2+的吸附试验

(1)将0.3 g的4种不同吸附材料(甘蔗渣、香蕉皮、菌糠、桑杆)分别加入到50 mL浓度为10 μg/mL，pH=5的重金属离子Cu2+、Pb2+溶液中，室温下置于150 r/min的摇床分别振荡60 min、90 min、120 min、150 min、180 min，过滤，保存滤液。

(2)将0.3 g的4种不同吸附材料分别加入到50 mL浓度为10 μg/mL，pH值分别为2、3、4、5、6，的重金属离子Cu2、Pb2+溶液中，室温下置于150 r/min的摇床中，振荡120 min，过滤，保存滤液。

(3)分别将0.1、0.2、0.3、0.4、0.5 g的4种不同吸附材料加入到50 mL浓度为10 μg/mL，pH=5的重金属离子Cu2、Pb2+溶液中，室温下置于150 r/min摇床中振荡120 min，过滤，保存滤液。

(4)分别将0.3 g的4种不同吸附材料加入到50 mL pH=5浓度为5、10、15、20、30 μg/mL的重金属离子Cu2、Pb2+溶液中，室温下置于150 r/min摇床中振荡120 min，过滤，保存滤液。

(5)分别将0.3 g粒径为20、40、60、80、100目的4种不同吸附材料加入到50 mL浓度为10 μg/mL、pH=5的重金属离子(Cu2、Pb2+)溶液中，室温下，置于150 r/min摇床中振荡120 min，过滤，保存滤液。

以上各种滤液中的重金属离子含量，用原子吸收光谱法进行测定。

吸附率(%)=[(C0-C)/C0]×100%

吸附量(mg/g)=(C0-C)×V/W

其中C0和C分别为Cu2+、Pb2+离子的起始质量浓度和最终质量浓度(mg/L)，V为溶液体积(L)，W为吸附剂干重(g)。

1.4数据处理

实验均设3次重复，结果取平均值，实验数据的处理及相关分析使用Excel 2010、SPSS 20.0和Origin 8.0等数理统计软件进行。用最小显著差数法(LSD法)，进行多重比较的方差分析(α=0.01)。

2　结果与分析

在利用香蕉皮、桑杆、菌糠、甘蔗渣对人工模拟废水中的重金属离子Cu2+、Pb2+进行吸附试验时，通过改变实验的相关条件，并测定相应吸附材料对Cu2+、Pb2+吸附的实验数据，以便了解各种不同的吸附材料处理方式和实验条件对重金属离子Cu2+、Pb2+吸附效果的影响，结果见表2和表3。

2.1吸附时间对吸附效果的影响

从表2和表3可知，同一种农业废弃物对不同重金属离子的吸附效果不同，并且有明显差异；不同农业废弃物对同一种重金属离子的吸附效果也有明显差异。随着吸附时间的增加，香蕉皮对Cu2+的吸附量增加，吸附率增大，于3 h达到最大值，其对Cu2+的吸附量和吸附率分别为1.33 mg/g和79.93%。菌糠相对于其他三种废弃物对Cu2+的吸附量和吸附率最大，其最低吸附率和吸附量都分别达到97.66%，1.63 mg/g，且整体趋势变化不大，于2 h达到最大值。桑杆和甘蔗渣的吸附率和吸附量都是呈下降→上升→下降趋势，桑杆在2.5 h时吸附率和吸附量达到最大，分别为79.67%和1.33 mg/g。而甘蔗渣最佳吸附率和吸附量为2 h，分别为90.39%和1.51 mg/g。

根据测定结果的差异显著性，并考虑经济效益，在此实验条件下，香蕉皮、桑杆、菌糠、甘蔗渣对Cu2+离子吸附最适时间宜选为2.5 h、2.5 h、2 h、2 h。

由表3可知，随着吸附时间的增加，桑杆、菌糠和甘蔗渣对Pb2+的吸附量表现为上升→下降→上升，都在3 h时吸附率和吸附量达到最大值；而香蕉皮对Pb2+的吸附量表现为上升→下降→上升→下降，在2.5 h时吸附率和吸附量达到最大值，分别为94.74%，1.63 mg/g。根据测定结果的差异显著性，并考虑经济效益，在此实验条件下，香蕉皮、桑杆、菌糠、甘蔗渣对Pb2+离子吸附效果的最适时间宜选为：2.5 h、3 h、3 h、3 h。

整体比较，四种农业废弃物对Cu2+的吸附效果依次为：菌糠>甘蔗渣>香蕉皮>桑杆；对Pb2+的吸附效果依次为：甘蔗渣>菌糠>香蕉皮>桑杆。

2.2pH对吸附效果的影响

由表2可知，在不同的pH条件下，香蕉皮对Cu2+的吸附有一定的波动，吸附效果随着pH的增大而逐渐降低(最佳吸附效果为pH=2，吸附率和吸附量分别为87.07%，1.45 mg/g)，pH为2和3的吸附效果较好，并有显著差异，但两者的绝对量相差不大；当pH为4时吸附量明显降低，pH为5和6时，吸附量趋于平稳，且没有显著差异。桑杆在pH=2～3时，对Cu2+的吸附量迅速增大，而后逐渐下降，最后趋于平稳，最佳吸附效果为pH=3，吸附率和吸附量分别为86.3%，1.34 mg/g。菌糠对Cu2+最佳吸附的pH范围是2～5，吸附率都达到95%以上，吸附量都达到1.59 mg/g以上，pH=6时，吸附效果迅速下降。甘蔗渣对Cu2+的最佳吸附效果为pH=2和3，两者没有显著差异，吸附率和吸附量都分别达到85%以上和1.4 mg/g，而后迅速下降。

根据测定结果的差异显著性，并考虑经济效益，在此实验条件下，香蕉皮、桑杆、菌糠、甘蔗渣对Cu2+离子吸附效果最佳的pH分别为：2、3、2～5、2～3。

由表3可知，香蕉皮在pH=2～6时对Pb2+的吸附效果都很好，而在pH=3～6时吸附效果相对较好，且趋于平稳，吸附率都达到96%以上，吸附量都高于1.6 mg/g。桑杆对Pb2+的吸附趋势为先上升后下降，在pH=2时，吸附效果最差，而在pH=3时吸附效果最佳，吸附率和吸附量分别为95.92%和1.60 mg/g。菌糠对Cu2+最佳吸附效果的pH范围为3～5，吸附率和吸附量分别都达到99.4%以上和1.66 mg/g以上，且没有显著差异。甘蔗渣对Pb2+的最佳吸附效果的pH范围为4～6，在pH=6时达到最佳，吸附率和吸附量分别为99.25%和1.65 mg/g。

根据测定结果的差异显著性，并考虑经济效益，在此实验条件下，香蕉皮、桑杆、菌糠、甘蔗渣对Pb2+离子吸附效益的最佳pH分别为：3、3～6、3～5、4～6。

四种农业废弃物对Cu2+的吸附效果排序为：菌糠>香蕉皮>甘蔗渣>桑杆；对Pb2+的吸附效果依次为：菌糠>甘蔗渣>香蕉皮>桑杆。

2.3吸附材料投入量对吸附效果的影响

由表2可见，随着吸附材料投入量的增加，香蕉皮对Cu2+的吸附率逐渐增大，当投入量达到0.3 g后，对Cu2+的吸附即达到平衡状态，吸附率达到81%以上。随着投入量的增加，桑杆和菌糠对Cu2+的吸附均有不明显的变化，但总体保持平衡，其最大吸附率分别为79.39%和95.98%。而甘蔗渣对Cu2+的吸附率，则随投入量的增加而明显增大，当投入量为0.4 g时，其吸附率达到最大值(85.63%)。随着投入量的增加，香蕉皮和菌糠对Pb2+的吸附率逐渐上升，然后基本保持平衡状态，其最大吸附率都达到96%以上。随着投入量的增加，桑杆对Pb2+的吸附率总的趋势是增大，其最大吸附率达到90.06%。甘蔗渣对Pb2+的吸附率较大，不同的投入量，吸附率均达到96%以上。

根据测定结果的差异显著性，并考虑经济效益，在此实验条件下，香蕉皮、桑杆、菌糠、甘蔗渣对Cu2+离子吸附的最佳投入量分别为：0.3 g、0.1 g、0.1 g、0.4 g；对Pb2+离子吸附的最佳投入量分别为：0.5 g、0.5 g、0.2 g、0.2 g。

从总体情况看，在相同条件下，四种农业废弃物对Cu2+的吸附效果依次为：菌糠>甘蔗渣>香蕉皮>桑杆；对Pb2+的吸附效果依次为：甘蔗渣>菌糠>香蕉皮>桑杆。

2.4重金属离子起始浓度对吸附效果的影响

由表2可知，随着溶液中Cu2+浓度的增加，桑杆对Cu2+的吸附率变化不大，而菌糠对Cu2+的吸附率逐渐增加，且差异显著，最大吸附率达到97.04%；香蕉皮和甘蔗渣对Cu2+的吸附率，随Cu2+浓度的增加而呈下降趋势，当溶液中的Cu2+浓度为5 μg/mL时，其吸附率最大，分别为89.55%和86.67%。

由表3可知，除香蕉皮外，随溶液中Pb2+浓度的增加，其余三种吸附材料对Pb2+的吸附率呈下降的趋势；除桑杆外，其余三种吸附材料的对Pb2+的吸附效果均比较好(最低吸附率>94%)，尤其是菌糠和甘蔗渣对溶液中Pb2+的吸附效果更好，低浓度时(Pb2+为5 μg/mL)，吸附率达到100%。

根据测定结果的差异显著性，并考虑经济效益，在此实验的条件下，香蕉皮、桑杆、菌糠、甘蔗渣对Cu2+离子吸附的最佳起始浓度分别为：5 μg/mL、20 μg/mL、30 μg/mL、10 μg/mL；对Pb2+离子吸附的最佳起始浓度分别为20 μg/mL、5 μg/mL、10 μg/mL、10 μg/mL。

整体比较，在此相同条件下，四种农业废弃物对Cu2+的吸附效果依次为：菌糠>桑杆>香蕉皮>甘蔗渣；对Pb2+的吸附效果依次为：菌糠>甘蔗渣>香蕉皮>桑杆。

2.5粒径对吸附效果的影响

由表2可知，随着粒径减小，香蕉皮、桑杆、菌糠和甘蔗渣对Cu2+的吸附率和吸附量均逐渐增大，当粒径为100目时，四种吸附剂对Cu2+的吸附效果均达到最大值。根据测定结果的差异显著性，并考虑经济效益，在此实验条件下，香蕉皮、桑杆、菌糠、甘蔗渣对Cu2+离子吸附的最佳粒径分别为：60目、40目、100目、20目。

由表3可知，随着粒径的减小，桑杆和菌糠对Pb2+的吸附率逐渐增大，且前者差异明显；香蕉皮对Pb2+的吸附先升后降，而甘蔗渣则呈下降的趋势。根据测定结果差异的显著性，并考虑经济效益，在此实验条件下，香蕉皮、桑杆、菌糠、甘蔗渣对Pb2+离子吸附的最佳粒径分别为：80目、80目、80目、20目。

总体比较，在此相同条件下，四种农业废弃物对Cu2+的吸附效果排序为：菌糠>甘蔗渣>香蕉皮>桑杆；Pb2+的吸附效果依次为：菌糠>香蕉皮>甘蔗渣>桑杆。

3　讨论与结论

大量的相关研究结果表明，pH是影响重金属离子吸附效果的重要因素[20]，pH会影响重金属离子的存在形态和生物吸附材料官能团表面的结构以及荷电情况[21]，不同生物吸附材料对不同重金属离子的最佳吸附pH范围不同[22]。通常情况下，pH越高，吸附材料对废水中的重金属离子去除效果越好[23-24]。可能是由于pH较低时，大量的H+会与水体中的重金属离子产生竞争吸附，pH较高时，一些离子会产生化学沉淀或形成配合物，因而影响吸附材料对重金属离子的去除效果[25]。在本试验中，桑杆和甘蔗渣对Cu2+吸附、以及香蕉皮对Pb2+吸附的最佳pH均比较低(pH 2～3)，与通常的研究结果有一定的差异，说明生物材料对水体中重金属吸附的机制比较复杂，其原因有待进一步分析。

从表2和表3可见，随着各种吸附材料投入量的增加，其对重金属离子Cu2+和Pb2+的吸附量逐渐减小。类似的情况，相关文献也有报道[26]。究其原因，可能是因为吸附材料投入量较多时，溶液中重金属离子在吸附剂表面吸附较快，使得离子浓度降低，但吸附剂表面的吸附位置未达到吸附平衡，所以吸附材料投入量逐渐增加时，其对重金属离子的吸附量也逐渐降低。

随着溶液中Cu2+和Pb2+起始浓度的增加，各种吸附材料对重金属离子的吸附量逐渐增加。这主要是因为金属离子克服吸附体系中液相和固相对传质的阻力作用，离子起始浓度越大，提供给离子的传质驱动力就越大，使得金属离子的吸附阻力越低，且又能增加金属离子和吸附剂吸附位置接触的概率，从而增大离子的吸附量。而离子的起始浓度较低时，吸附材料可利用的吸附单元和金属离子的比值较大，所以吸附材料对金属离子的吸附率高；当金属离子起始浓度较高时，吸附材料可利用的吸附单元相对较少，不利于其对金属离子的吸附，因而使得吸附率降低。

因为吸附材料的粒径越小，其表面积越大，有效吸附单位越多，与溶液中金属离子接触的概率就越大，所以，粒径较少的吸附材料对重金属离子的吸附效果通常比较好。

本研究只是利用单一未经改性的吸附材料，对人工模拟重金属污染废水中的某种重金属离子进行吸附试验，尚未涉及改性或复合吸附材料对单一或复合重金属污染水体的吸附研究，后者的情况将更加复杂，其吸附效果如何，同种吸附材料改性前后对特定重金属离子的吸附能力有何差异，诸多问题现在还不清楚，有待日后深入研究。

根据以上实验结果及分析讨论，可以初步得到以下结论：

(1)在未进行改性的情况下，香蕉皮、桑杆、菌糠和甘蔗渣对Cu2+和Pb2+均具有一定的吸附能力，但不同吸附材料对Cu2+和Pb2+的吸附能力有差异。

(2)不同吸附材料对重金属离子的吸附条件有一定差异，综合考虑吸附效果及经济成本，在实验室常规条件下，对Cu2+吸附效果较好的工艺条件分别为：香蕉皮吸附时间2.5 h、pH=2、投入量6 g/L、Cu2+起始浓度5 μg/mL、粒径60目；桑杆吸附时间2.5 h、pH=3、投入量2 g/L、Cu2+起始浓度20 μg/mL、粒径40目；菌糠吸附时间2 h、pH=2～5、投入量2 g/L、Cu2+起始浓度30 μg/mL、粒径100目；甘蔗渣吸附时间2 h、pH=2～3、投入量8 g/L、Cu2+起始浓度10 μg/mL、粒径100目；对Pb2+吸附效果较好的工艺条件为：香蕉皮吸附时间1.5 h、pH=3～6、投入量10 g/L、Pb2+起始浓度20 μg/mL、粒径60目；桑杆吸附时间3 h、pH=3、投入量10 g/L、Pb2+起始浓度5 μg/mL、粒径60～100目；菌糠吸附时间3 h、pH=3～5、投入量4 g/L、Pb2+起始浓度10 μg/mL、粒径80目；甘蔗渣吸附时间1.5 h、pH=4～6、投入量4 g/L、Pb2+起始浓度10 μg/mL、粒径20目。

(3)综合考虑各种吸附材料的吸附能力及相关因素，本试验所用的四种农业废弃物对Cu2+、Pb2+吸附效果排序为：菌糠>甘蔗渣>香蕉皮>桑杆。

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[Key words]banana peels; fungus chaff; mulberry branches; sugarcane bagasses; agricultural wastes; water polluted by heavy metal

[责任编辑刘景平]

Experiment of Utilizing Agricultural Wastes to Treat Water Polluted by Heavy Metals

QIN Yong-rong, PAN Fang-li, WEI Li-feng, LUO Zhi-yong, YAN Hai-jie

(School of Chemistry and Biological Engineering, Hechi University, Yizhou, Guangxi 546300, China)

By the method of oscillation adsorption, common agricultural wastes such as banana peel, fungus chaff, mulberry branches and sugarcane bagasses were used as adsorbent materials to probe the feasibility and effects of the treatment of water polluted by heavy metal. The impacts of adsorption time, pH value, dosage of adsorbent, particle size of the material and the initial concentration of heavy metal ions in different artificial wastewater on Cu2+and Pb2+adsorption and its optimum adsorption conditions were studied. It was shown that four kinds of agricultural wastes had some ability for Cu2+and Pb2+adsorption in the polluted water. Under the same conditions, the effects of Cu2+and Pb2+adsorption by different materials had significant differences. The best adsorption conditions (including adsorption time, pH value, inputs of adsorbent, particle size of the material and the initial concentration of heavy metal ions) of the test for Cu2+were as follows respectively: banana peels: 2.5 h，2，6 g/L，5 μg/mL，60 mesh；mulberry branches: 2.5 h，3，2 g/L，20 μg/mL，40 mesh；fungus chaff： 2 h，2～5，2 g/L，30 μg/mL，100 mesh; sugarcane bagasses: 2 h, 2～3, 8 g/L, 10 μg/mL, 100 mesh. The best adsorption conditions of the test for Pb2+were as follows respectively: banana peels: 1.5 h, 3～6, 10 g/L, 20 μg/mL, 60 mesh；mulberry branches: 3 h, 3, 10 g/L, 5 μg/mL, 60～100 mesh; fungus chaff: 3 h, 3～5, 4 g/L, 10 μg/mL, 80 mesh; sugarcane bagasses: 1.5 h, 4～6, 4 g/L, 10 μg/mL, 20 mesh. Selecting and using agricultural wastes of banana peels, fungus chaff, mulberry branches and sugarcane bagasses as adsorbents to deal with water polluted by heavy metals, could achieve not only environmental management, but also rational utilization of resources.

X703.1；X522

A

1672-9021(2016)02-0008-09

覃勇荣(1963-)，男，广西平南人，河池学院化学与生物工程学院教授，主要研究方向：桂西北岩溶地区生物资源开发利用与污染生态学。

广西自然科学基金资助项目(2012GXNSFD053023)；广西高校重点实验室——桂西北特色资源研究与开发实验室资助项目(桂教科研2010〔6〕号)；广西校地校企共建高校科技创新平台——桂西北地方资源保护与利用工程中心资助项目(桂教科研2012〔9〕号)；广西教育科学“十二五”规划2013年度立项B类课题(2013B026)；桂西北重金属污染防治协同创新中心资助项目(院科研〔2012〕11号)：大学生创新创业训练计划立项课题(201410605048)。

2016-03-01