食用菌栽培料中的农药在常压灭菌过程中的分解规律研究

王瑞清　严俊杰　黎志银　江玉姬*　谢宝贵（1. 福建农林大学食品科学学院，福建 福州 350002；2. 福建农林大学菌物研究中心，福建 福州 350002；3. 福建农林大学生命科学学院，福建 福州 350002；4. 福建三安集团有限公司，福建 厦门 361000）

食用菌栽培料中的农药在常压灭菌过程中的分解规律研究

王瑞清1，2严俊杰2，3黎志银3，4江玉姬1，2*谢宝贵2，3
（1. 福建农林大学食品科学学院，福建 福州 350002；2. 福建农林大学菌物研究中心，福建 福州 350002；3. 福建农林大学生命科学学院，福建 福州 350002；4. 福建三安集团有限公司，福建 厦门 361000）

摘要以生产上常用的木屑棉籽壳栽培料为基质添加敌敌畏等9种常用农药，研究农药拌入栽培料后不同常压灭菌时间的残留量和降解率。结果：9种农药在高温灭菌时的稳定性从高到低依次为：联苯菊酯＞氯氰菊酯＞甲氰菊酯＞溴氰菊酯＞多菌灵＞毒死蜱＞甲基托布津＞百菌清＞敌敌畏。其中，敌敌畏在常压灭菌6小时后几乎完全分解，百菌清和甲基托布津在灭菌12小时后降解率达到90%以上，但甲基托布津在降解的过程中会产生多菌灵；而多菌灵和毒死蜱在灭菌30个小时后仍有10%～15%的残留量。

关键词栽培原料；灭菌时间；农药残留；降解效率

食用菌味道鲜美、营养丰富，有“绿色健康食品”的美誉，深受广大消费者的青睐［1］。近几年，全社会对农药残留所引起的食品安全问题高度关注［2］，食用菌产品由于原材料如棉籽壳、玉米粉、麸皮等的农药残留而产生的安全问题也日益显现。因此，对原材料进行农残检测，从源头上控制食用菌生产中的农药污染，已成为大多数食用菌生产者的共识。

由于市面上农药种类繁多，全部监测所需费用昂贵，提高了栽培者的生产成本，不可取。综合生产上常用的农药种类、国家安全标准，以及食用菌相关的安全标准，我们选择了9种农药作为研究对象。以生产上常用的木屑棉籽壳栽培料为基质，将各农药品种分别添加入培养料，探究常压灭菌过程中这些农药的降解规律，以期为食用菌栽培原材料的农药监测、农残控制，以及食用菌产品质量的产前控制提供参考依据。

1　材料和方法

1.1材料

（1）供试农药。试验农药分别为80%敌敌畏乳油（江苏南通江山农药化工股份有限公司），480 g/L毒死蜱乳油（江苏苏州佳辉化工有限公司），10%联苯菊酯乳油（山东圣鹏农药有限公司），20%甲氰菊酯乳油（浙江威尔达化工有限公司的），10%氯氰菊酯乳油（江苏扬农化工集团有限公司），25 g/L溴氰菊酯乳油（德国拜耳作物科学有限公司），50%多菌灵可湿性粉剂（江苏扬农化工有限公司），70%甲基托布津可湿性粉剂（江苏扬农化工有限公司），75%百菌清可湿性粉剂（山东利邦农化有限公司），均购于福州市植保站。

（2）栽培料配方。杂木屑45%，棉籽壳25%，麦麸22%，玉米粉5%，糖1%，轻质碳酸钙1%，石灰1%，含水量63%。

1.2农药拌料及高温灭菌

将上述9种农药分别加入水中搅拌均匀，再与栽培基质混匀后装袋，农药的添加量为每千克干料1 g。装袋后进行常压灭菌，取灭菌0 h、6 h、12 h、18 h、24 h、30 h的培养料检测农药含量，设定灭菌前栽培料中的农药降解率为 0。每种处理设3个重复。

1.3样品处理及农药残留检测

按照《农药残留试验准则》采集和处理样品。农药残留的测定方法参照中华人民共和国农业行业标准 NY/T761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》和中华人民共和国国标 GB/T 23380-2009《水果、蔬菜中多菌灵残留的测定高效液相色谱法》。

2　结果与分析

2.1灭菌过程中9种农药的残留量及降解率

从表1可知，2种有机磷农药敌敌畏和毒死蜱的降解率差异较大。其中，敌敌畏在灭菌 6 h后降解率达99.96%，灭菌12 h后完全降解；而毒死蜱在灭菌6 h后降解率为50.05%，灭菌30 h后降解率也仅为85.71%。4种菊酯类农药常压灭菌的降解率均较低，但相互间差异较大。其中，联苯菊酯和氯氰菊酯在高温下较为稳定，灭菌30 h后降解率仅 16.26%和 21.11%；其次是甲氰菊酯；溴氰菊酯相对易降解，灭菌30 h后降解率为78.99%。3种杀菌剂的降解效果都较为明显，其中，百菌清在灭菌6 h后降解率高达96.81%；多菌灵灭菌30 h后降解率为87.92%；甲基托布津灭菌6 h后降解率为89.35%。常压灭菌过程，栽培料中9种农药的稳定性从高至低排序为：联苯菊酯＞氯氰菊酯＞甲氰菊酯＞溴氰菊酯＞多菌灵＞毒死蜱＞甲基托布津＞百菌清＞敌敌畏。

2.2灭菌过程中甲基托布津的降解规律

甲基托布津在被植物吸收后可降解转化为多菌灵［3］，因此我们同时对其降解产物多菌灵进行了检测分析。从表2可知，甲基托布津虽然在常压灭菌6 h后降解率达到89.35%，但多菌灵的含量明显增加；随着灭菌时间的延长甲基托布津和多菌灵的含量均有所下降；灭菌30 h后栽培料中的甲基托布津含量仅剩0.42 mg/kg，降解率达到95.90%，但多菌灵含量高达9.72 mg/kg。因此，对原料中的甲基托布津进行检测分析时，要同时考虑其降解物多菌灵的残留量。

表1　不同灭菌时间对农药残留量及降解率的影响

表2　不同灭菌时间甲基托布津与多菌灵残留量测定结果

3　讨　论

本研究测定了分别拌入栽培料的9种农药在不同灭菌时间的残留量，并分析灭菌时农药的降解规律。结果为，敌敌畏高温灭菌后没有残留，百菌清在灭菌6 h后，降解率达96%以上，说明12 h以上的常压灭菌可有效降解栽培料中残留的这两种农药，不会影响食用菌的食用安全。其余的农药在灭菌后虽都有一定的降解，但残留量均超出我国农业行业标准NY/T749-2003《绿色食品食用菌》规定的农药残留的最大限量。考虑到菌丝和子实体生长过程可能对农药吸收和富集［4，5］，在原料选择时应注意对这些农药进行监测，严格控制在一定的水平；也不可将这些农药拌入培养料，须尽可能采用物理方法杀菌除虫［6］。

菊酯类农药的高温降解率较低，其中联苯菊酯的降解率小于20%，与樊中臣等采用高压灭菌的降解率的测定结果比较一致［7］。在栽培原料的农残检测项目中菊酯类农药应作为重点对象，力求选取没有菊酯类农药残留的原料栽培食用菌，以保证食用菌产品的质量安全。

常压灭菌虽然可以有效降低甲基托布津的残留量，但其降解产物多菌灵含量在灭菌30 h后仍然较高，超出了《绿色食品食用菌》规定的最大限量，在对培养料进行甲基托布津检测时，应将多菌灵纳入检测对象。

参考文献

［1］潘春磊，盛春鸽，黄文，等. 食用菌保健功能及产品开发技术研究进展［J］. 北方园艺，2014，15: 197-200.

［2］郑永权. 农药残留研究进展与展望［J］. 植物保护，2013，39（5）: 90-98.

［3］袁仲，李伟华. 食品中农药残留及其预防措施［J］. 商丘职业技术学院学报，2004，3（6）: 76-77.

［4］曲明清. 三种食用菌中农药残留及富集研究［D］. 吉林农业大学，2006.

［5］康文斌，陈剑，林原，等. 食用菌菌丝对农药富集能力的研究［J］. 食药用菌，2011，19（3）: 27-30.

［6］黄江. 食用菌害虫的无公害综合防治［J］. 食用菌，2003，（12）: 30-31.

［7］樊中臣，唐俊，操海群，等. 平菇及其培养料中5种拟除虫菊酯类农药的残留消解动态［J］. 2013，34（11）: 41-44.

中图分类号：S646

文献标识码：A

文章编号：2095-0934（2016）04-239-03

基金项目：国家支撑计划项目（项目编号：2013bad16b03）；福建省现代农业食用菌产业技术体系项目（K83139295）

作者简介：王瑞清（1988—），女，硕士，主要从事食用菌安全生产方面研究。E-mail：13405987274@163.com

*通讯作者：江玉姬（1965—），女，博士，教授，主要从事食用菌栽培、安全生产方面研究。E-mail：jyj1209@163.com

The decomposition of different pesticide residues in substrate of edible mushroom under different sterilization time

Wang Ruiqing1，2Yan Junjie2，3Li Zhiyin3，4Jiang Yuji1，2*Xie Baogui2，3
（1. College of Food Science，Fujian Agriculture and Forestry University，Fuzhou，Fujian 350002，China； 2. Mycological Research Center，Fujian Agriculture and Forestry University，Fuzhou，Fujian 350002，China； 3. College of life sciences，Fujian Agriculture and Forestry University，Fujian，Fuzhou 350002； 4.Fujian sanan group co.，ltd，Xiamen，Fujian 361000，China）

AbstractIn order to monitor and control the pesticide residues in glowing substrate of edible mushrooms，9 pesticides were used to study the pesticide residues and decomposition rates under different time of sterilization. The results indicated that the stability of 9 pesticides from high to low were as follows: bifenthrin ＞ cypermethrin ＞ fenpropathrin ＞deltamethrin ＞ carbendazim ＞ chlorpyrifos ＞ mildothane ＞ chlorothalonil ＞ dichlorvos. Dichlorvos was decomposed almost completely after 6 hours of sterilization. The degradation rate of chlorothalonil and mildothane were above 90% after 12 hours of sterilization. The pesticide residues of carbendazim and chlorpyrifos ranged from 10% to 15% at 30 hours of sterilization. Pyrethriod pesticides had better thermal stability，and the residues after sterilization was still high，more attention should be paid in pyrthriod pesticides detection when choosing materials for mushroom.

Key wordsglowing medium； pesticide residues； degradation rate； sterilization time