消除纺织品甲醛检测中褪色干扰的研究

谢思瑶

（开平出入境检验检疫局　　广东开平　529300）

消除纺织品甲醛检测中褪色干扰的研究

谢思瑶

（开平出入境检验检疫局广东开平529300）

依据GB/T 2912.1-2009标准对纺织品中游离甲醛含量进行测定时，为了消除褪色干扰，对水萃取液进行脱色处理，并分别对脱色剂的选择、用量、温度、时间等4个因素进行了考察，得到优化结果。该研究对消除纺织品褪色干扰，提高甲醛检测结果准确度有一定实用意义。

纺织品；甲醛；褪色；脱色

1　　前言

在纺织印染助剂中添加甲醛，可达到防皱、防缩、阻燃，保持印花、染色的耐久性，改善手感等目的，但甲醛被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质，其危害性已引起普遍关注［1］，我国对此也高度重视，对应发布了GB/T 2912《纺织品 甲醛的测定》检测标准。其中分光光度法因所用设备简单，易于普及、操作与掌握等优点得到广泛应用［2，3］。关于分光光度法，国内大部分研究方向是测定的影响因素和注意事项，而对于检测中发现的一些纺织品服装在萃取过程中出现褪色现象，污染萃取液并产生严重干扰，导致检测结果偏离，却少有研究报告［4-9］。

2　　材料与方法

2.1材料

2.1.1仪器

AG204天平：METTLER TOLEDO生产；TGL-20B离心机：上海安亭科学仪器厂生产；DKZ-2型电热恒温振荡水浴：上海精宏实验设备有限公司生产；Lambda 35紫外可见分光光度计：PerkinElmer生产；1200高效液相色谱仪：安捷伦公司。

2.1.2试剂

乙酰丙酮、乙酸铵、乙酸：均为分析纯，广州化学试剂厂；2，4-二硝基苯肼：分析纯，天津市天新精细化工开发中心；乙腈：色谱纯，LiChrosolv；变色硅胶：青岛裕睿化工有限公司；活性碳粉：分析纯，天津市大茂化学试剂厂；氧化铝：层析用，上海五四化学试剂有限公司；水中甲醛溶液标准物质：10.5 mg/mL，中国计量科学研究院。

2.2方法

按GB/T 2912.1-2009《纺织品 甲醛的测定 第1部分：游离和水解的甲醛（水萃取法）》［10］的方法制备试样，水浴萃取后向滤液中加入脱色剂，在恒温水浴中加热振荡，经离心（8000 r/min，10 min），0.22 μm滤膜过滤处理后，再依照GB/T 2912.1-2009加入乙酰丙酮显色液后进行测定。同时采用GB/T 2912.3-2009《纺织品 甲醛的测定 第3部分：高效液相色谱法》［11］做比对。

3　　结果与讨论

3.1初步筛选脱色条件

3.1.1脱色剂的选择

分别选取硅胶、活性碳粉、氧化铝3种吸附剂（各1.0 g）作为脱色剂，向其中分别加入10 mL 0.75 μg/mL的甲醛标液，在恒温水浴中振荡，经离心，滤膜过滤，加入乙酰丙酮显色液后测定。比较使用不同吸附剂后检测所得甲醛含量，结果见表1。

表1　3种脱色剂吸附甲醛情况的比较

表1显示，硅胶和活性碳粉对甲醛的吸收较少，可考虑作为候选脱色剂。

按GB/T 2912.1-2009制备3份待测液，分别取全部滤液并向其中加入1.0 g硅胶、1.0 g活性碳粉、1.0 g氧化铝，在恒温水浴中振荡，经离心，滤膜过滤，加入乙酰丙酮显色液后测定。比较使用不同吸附剂后检测所得甲醛含量，结果见表2。

表2　3种脱色剂脱色效果的比较

经以上3种脱色剂脱色后，待测液均变为无色透明。表2显示，使用活性碳粉的检测值偏差最小。结合表1、表2，3种脱色剂中活性碳粉为最佳脱色剂。

3.1.2脱色剂的使用量

分别向过滤后的甲醛萃取液中加入0.5、1.0、1.5、2.0 g活性碳粉，在恒温水浴中振荡，经离心，滤膜过滤，加入乙酰丙酮显色液后测定。比较不同活性碳粉用量下检测所得甲醛含量，结果见表3。

表3　　脱色剂用量对检测结果的影响

表3显示，加入0.5 g、1.0 g和1.5 g的活性碳粉后，试样检测值偏差较小，可作为参考值。

3.1.3脱色温度的选择

向过滤后的甲醛萃取液中加入1.0 g活性碳粉，分别在20℃、25℃、30℃、40℃、50℃、55℃、60℃、65℃、68℃、70℃恒温水浴中振荡，经离心，滤膜过滤，加入乙酰丙酮显色液后测定。比较检测所得甲醛含量，结果见图1。

图1　　脱色温度对检测效果的影响

图1显示，甲醛含量检测值随脱色温度的递增先升后降，60℃附近的测定值与液相色谱仪检测值的偏差最小。由于温度越高甲醛被氧化的速率也越高，因此，为减小偏差将55℃、60℃、65℃脱色温度作为参考值。

3.1.4脱色时间的选择

向过滤后的甲醛萃取液中加入1.0 g活性碳粉，在60℃恒温水浴中分别振荡5 min、10 min、15 min、20 min、25 min、30 min，经离心，滤膜过滤，加入乙酰丙酮显色液后测定。比较不同脱色时间下检测所得甲醛含量，结果见表4。

表4　　脱色时间对检测结果的影响

表4显示，脱色15 min以上可以达到较好的脱色效果，15 min、20 min、25 min可作为参考值。

3.2采用正交试验寻求最佳试验条件

正交试验是研究多因素多水平的一种方法［12］，依据前面初步筛选结果，选取脱色剂用量、脱色温度、脱色时间3因素，进行3个水平试验。正交试验设计与结果见表5。

表5　　正交试验设计与结果

表5中，K1、K2、K3分别表示在不同因素和水平下甲醛含量检测值的总和；K1、K2、K3分别表示不同因素和水平下甲醛含量检测值的平均值，用甲醛含量检测值的平均值反映同一因素的各个不同水平对检测结果的影响大小，并以此作为确定该因素的最佳水平。由表5可知，最佳试验条件为：使用1.0 g活性碳粉，在60℃恒温水浴中脱色15 min。

3.3检测不同样品

按上述最佳脱色条件检测不同布料样品，检测结果见表6。

表6　　不同布料用品的测试结果

参试的4个样品中，1号样品经水浴萃取后为淡红色溶液，2号样品为淡青色溶液，3号样品为墨黑色溶液，4号样品为深青色溶液，经脱色处理后均变为无色透明溶液，紫外可见分光光度计和液相色谱仪检测值的偏差均在±20%以内。

3.4加标回收率

向待测液中分别加入浓度为 0.3 μg/mL、0.6 μg/mL、0.8 μg/mL的甲醛标液，在60℃恒温水浴中加1.0 g活性碳粉脱色15 min，紫外可见分光光度法检测值见表7。结果显示回收率满足检测要求。

表7　　加标回收率结果

4　　结论

在对纺织品中游离甲醛含量进行检测时，为了去除纺织品褪色对检测结果的干扰，可以在得到甲醛萃取液后增加一步脱色操作。试验结果表明，增加脱色操作后褪色干扰明显减少，甲醛回收率达到80%以上，有效提高了检测的准确性。

［1］霍金花.生态纺织品检测之一 纺织品 游离甲醛的测定［J］.中国纤检，2005，10：17-21.

［2］云南省教育厅.现代分析仪器导引［M］.昆明：云南大学出版社，2001.

［3］陈洋，唐瑶，曹婉鑫.纺织品中甲醛含量测定的研究进展［J］.国际纺织导报，2015，8：54-56.

［4］杨纯，汤亚琴，吕丹，等.纺织品甲醛含量测定的颜色干扰现象研究［J］.中国纤检，2015，10：77-79.

［5］夏炳良，陈益人.分光光度法测定纺织品甲醛含量研究［J］.武汉科技学院学报，2008，21（1）：27-29.

［6］刘丽萍，俞晔.易褪色纺织品中游离甲醛的测定方法［J］.检验检疫学刊，2009，2：33-35.

［7］邱然.纺织品中甲醛测定的方法改进 ［J］.中国纤检，2010，2：64-65.

［8］黄惠玲，王玉健，陈晓兰，等.纺织品中甲醛的快速检测方法［J］.纺织学报，2012，33（3）：98-101.

［9］朱桂秀.纺织品中甲醛含量测试方法之比较 ［J］.上海丝绸，2010，4：13-17.

［10］GB/T 2912.1-2009纺织品 甲醛的测定 第1部分：游离和水解的甲醛（水萃取法）［S］.

［11］GB/T 2912.3-2009纺织品 甲醛的测定 第3部分：高效液相色谱法［S］.

［12］腾海英，祝国强，黄平，等.正交试验设计实例分析［J］.医药服务与研究，2008，8（1）：75-76.

Discussion on Eliminating the Interference of Fading in the Process of Formaldehyde Testing in Textile

XIE Siyao
（Kaiping Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau，Kaiping，Guangdong，529300）

To eliminate the interference of fading in the process of formaldehyde testing of textile according to GB/T 2912.1-2009，the extracting solution was discolored.Four factors were investigated in this paper including discoloring agent，quantity，temperature and time，a good result was obtained.It is usefultoeliminatetheinterferenceofpigmentandimprovetestingaccuracyintheprocessof formaldehyde testing of textile.

Textile；Formaldehyde；Fading；Decoloration

TS101.3

E-mail：xsy@kp.gdciq.gov.cn

广东出入境检验检疫局科技计划项目 （2014GDK75）

2015-11-18