卡尔费休容量法测定1，3-环己二酮水分

董刘宏，陈华奎，赵文龙，刘千河，洪俊杰，毕文君，李显明（.江苏清泉化学股份有限公司，江苏　盐城224000；2.浙江省中高压催化加氢工程技术研究中心，浙江　台州37300）



卡尔费休容量法测定1，3-环己二酮水分

董刘宏1，2，陈华奎1，赵文龙1，刘千河1，洪俊杰1，毕文君1，李显明1，2
（1.江苏清泉化学股份有限公司，江苏盐城224000；2.浙江省中高压催化加氢工程技术研究中心，浙江台州317300）

摘要：目的：建立测定1，3-环己二酮水分的方法。方法：运用卡氏容量法测水分。结果：选用醛酮专用试剂，能够准确测定1，3-环己二酮水分。结论：卡尔费休容量法简便，快速、可靠。

关键词：卡尔费休；容量法；1，3-环己二酮；水分测定

1，3-环己二酮（CHD）是一种重要的化学中间体，被广泛应用于化妆品、聚合物添加剂、农药和医药的合成［1］。水分测定是精细化学品质量标准中的常规检查项目，旨在控制产品中含水量在一个适当范围内，以预防产品吸潮、霉变、水解、氧化等，从而确保产品质量的稳定性。2015年版中国药典收录的最常用的水分测定法是费休氏法、烘干法、减压烘干法、甲苯法和气相色谱法［2］。在实际实验过程中，可能根据样品的理化性质和含水量等因素的不同而采用不同方法［3-4］。1，3-环己二酮是一个比较活泼的二酮化合物，化学性质较为活泼，作者采用市售专用醛酮溶剂和醛酮卡尔费休试剂测定1，3-环己二酮水分，结果较为满意。

1　理论分析

用经典卡氏试剂测定醛酮类化合物水分时，会有两个副反应发生［5］。

由于缩合反应有水产生，故直接导致样品中水分含量测定结果偏高，甚至会出现测定无终点的现象。为阻止副反应的进行，在测定过程中用其他溶剂代替甲醇，因此在滴定过程中需选用醛酮专用卡尔费休试剂。市售醛酮卡尔费休试剂的成分有所差异［6］，在实际分析过程中，应根据化合物的结构特点，注意对不同品牌的试剂进行筛选，使我们的测定结果更加准确。

2　实验部分

2.1仪器与试药

V30型容量法卡尔费休水分仪（瑞士Mettler-Toledo公司）；赛多利斯BSA 224S型电子天平（德国赛多利斯集团）；卡尔费休试剂SK，醛酮滴定用溶剂（上海新中化学科技公司）；醛酮测定用卡尔费休试剂5（上海新中化学科技公司）；双组元卡尔费休试剂醛酮专用A液、B液（天津市市口化学试剂有限公司）；醛酮用溶剂-卡尔费休单组试剂（德国默克公司）；醛酮用滴定剂-卡尔费休单组试剂（德国默克公司）；1，3-环己二酮样品（批号：151028-1、151028-2、151028-3，江苏清泉化学股份有限公司）

2.2方法与结果

2.2.1仪器参数

搅拌时间：15 s；搅拌速度：1330 r/min；极化电流：24 μA；终点电位：100 mV；终点方式：相对漂移；漂移值：100 μg /min。

2.2.2费氏液浓度标定

实验仪器、用具及试剂需干燥处理后使用。卡尔费休水分仪预滴定至终点，精密称取纯化水约10 mg，对卡尔费休滴定剂（上海新中化学科技公司）进行标定，连续5次标定，取平均值为2.3103，RSD = 0.84%，见表1。

表1　卡尔费休试液标定结果

（1）测量精密度试验

精密称取批号151028-1批次1，3环己二酮样品适量，置于滴定杯中，醛酮测定专用溶剂作为反应介质，用自动水分滴定仪测定样品中水分含量，平行测定6次，结果平均值为0.24%，RSD = 0.80%，结果见表2，可见方法精密度良好。

表2　样品水分测定精密度试验结果

（2）不同品牌醛酮卡尔费休滴定液验证

选用3家生产的醛酮专用试剂对方法的适用性进行验证，分别对同一批次样品进行测定，结果见表3，3家公司生产的卡尔费休试剂均适用于1，3-环己二酮水分的测定，且结果无明显差异。

表3　不同品牌醛酮专用试剂测定结果

2.2.3回收率试验

取批号151028-2的1，3-环己二酮（水分测定结果以0.30%计）约1.0 g，加纯化水10 mg，平行测定5次，计算回收率，见表4。可见方法准确度良好。

表4　回收率试验结果

2.2.4样品水分测定

取公司自制的3批样品，称取样品约1.0 g，以商品化的醛酮测定专用溶剂作为反应介质，选用醛酮测定专用卡尔费休试剂作为滴定剂，按水分测定法［2015年版《中国药典（四部》通则0830第一法］测定，结果批号为151028-1、151028-2、151028-3的样品水分含量分别为0.24%、0.30%、0.24%。

3　结论

用卡尔费休容量法测定醛酮类化合物的水分，建议选用合适的商品化的试剂，尽可能试剂不与样品发生副反应或减少副反应。滴定仪的各项参数要设置合理，根据样品含水量的高低选择合适的进样量，缩短滴定时间，可以降低副反应对结果的影响，提高方法的准确度。本文建立的方法，经法学验证，具有良好的精密度、普适性和准确度，且具有简单、快速等优点，可以用于1，3-环己二酮的水分测定。

参考文献：

［1］李杏花，魏作君，刘迎新，等.间苯二酚催化加氢反应产物的分析及精制［J］.高校化学工程工程学报，2011，25 （4）:714-715.

［2］国家药典委员会编.中华人民共和国药典（四部）［M］.北京:中国医药科技出版社，2015：103-104.

［3］王晨，许明哲，王立新，等.几种卡尔费休氏水分测定法［J］.药物分析杂志，2008，28（12）:2145-2148.

［4］陆连寿，张秀英，王在时，等.氯氰碘柳胺钠中水分测定方法的研究［J］.分析仪器，2015，（1）:91-94.

［5］孔红春.适用于醛酮样品的卡尔·费休试剂的研究［J］.化学试剂，2003，25（1）:18- 19.

［6］杨铁金，魏光成，朱仕毅，等.卡尔·费休库仑法测定醛类样品中的水分［J］.化学试剂，2006，28（3）:169-171.

修回日期：2015-12-14

Determination of Water in 1，3-Cyclohexanedione by Volumetric Karl Fischer Titration

DONG Liu-hong1，2，CHEN Hua-kui1，ZHAO Wen-long1，LIU Qian-he1，HONG Jun-jie1，BI Wen-jun1，LI Xian-ming1，2
（1.Jiangsu Qingquan Chemical Co.，Ltd，Yancheng，Jiangsu 224000，China；2.Engineering Research Center of Middle-High Pressure Catalytic Hydrogenation of Zhejiang Province，Taizhou，Zhejiang 317300，China）

Abstract：Objective :To establish a method for the determination of water in 1，3-cyclohexanedione.Methods:Volumetric Karl Fischer Titration is applied for determination of moisture content in 1，3 -cyclohexanedione.Results:The content of water in1，3-cyclohexanedione could be accurately determined through utilization of specific KF reagents for aldehydes and ketones.Conclusion:The method is simple，rapid and reliable．

Keywords：Karl Fischer；volumetric method；1，3-cyclohexanedione；moisture determination

文章编号：1006-4184（2016）5-0039-03

作者简介：董刘宏（1980-），男，安徽宣城人，硕士研究生，从事原料药及医药中间体的质量研究工作。E-mail:dongliuhong@163.com.