有机合成推断题的常见类型及复习建议

林增辉

有机合成推断题是高考的重要题型，分值占15%左右，命题形式上多以框图的形式给出烃及烃的衍生物的相互转化关系，综合考查基本概念、化学方程式的书写、反应类型的判断、官能团的转变和引入、同分异构体的判断和书写等；是对同学们有机化学知识的综合考查，同学们要熟悉题型，提炼掌握各种类型题目的解题方法。

一、有机合成推断题的常见类型

1. 利用流程和背景信息推断。

这类题目的流程往往比较简洁，但在题干中会补充相关的信息，同学们需要在抓住合成主线的基础上，借助背景信息进行推断。

【例1】（2015·新课标II节选）聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材枓的生物相容性方面有很好的应用前景。 PPG的一种合成路线如下：

已知：

①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢；

②化合物B为单氯代烃：化合物C的分子式为C5H8；

③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质；

{4}。

推断思路：根据流程和背景信息，烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，由于70÷14=5，可知A是环戊烷，则A的结构简式为 ；环戊烷与氯气发生取代反应生成B，且B为单氯代烃，则B的结构简式为；根据B生成C的反应条件可知该反应是卤代烃的消去反应，所以由B生成C的化学方式为

，D则为HOOCCH2CH2CH2COOH，E、F为相对分子质量差14的同系物，F是甲醛，则E是乙醛。

2. 根据反应产物推断。

这类题目的特点是在合成线路中，有比较明确的物质转化关系，往往能借助一些关键产物进行推断。

【例2】（2015·新课标I节选）A（C2H2）是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯的合成路线（部分反应条件略去）如图所示：

推断思路：根据步骤⑤的反应物及产物，可推断A为乙炔（C2H2）；乙炔与CH3COOH加成反应生成B，结合步骤②的产物，可推知B为CH3COOCH=CH2，结合步骤④的产物，可推断C为，D为CH3CH2CH2CHO。

3. 借助问题中信息进行推断。

这类题目的突破口不出现在合成路线上，也不在已知的信息中，而是出现在问题中，同学们在平时应养成先浏览全题，快速提取有效信息的习惯。

【例3】（2015·天津节选）扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B 为原料合成扁桃酸衍生物F路线如下：

（1）A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为：_________，

推断思路：题干和流程中没有提供有关A和B的信息，但在问题（1）中进行了补充：A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性。可推断A是HOCCOOH，官能团是醛基和羧基；根据C的结构可知B是苯酚。

4. 根据反应条件的特征进行推断。

有机反应的条件往往带有一定的特征，而这些特征往往也成了推断的突破口，应引起同学们的重视，要熟记常见反应的条件。

【例4】（2015·浙江高考节选）化合物X是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成：

已知：RXROH；RCHO+ CH3COORRCH=CHCOOR

推断思路：A为乙烯与H2O的加成产物，故A为CH3CH2OH（乙醇）；A催化氧化得到B，B为CH3COOH（乙酸）、甲苯光照条件下与氯气反应，则甲基氢原子被氯原子取代，故C为C6H5CH2Cl；C为卤代烃，在NaOH水溶液中水解生成醇，所以D为C6H5CH2OH（苯甲醇）；D催化氧化为E，所以E为C6H5CHO（苯甲醛）。类比已知条件RCHO+CH3COORRCH=CHCOOR可知，醛E和酯F也可发生同类反应得一种不饱和酯X，所以X的结构简式为：。

5. 根据提供的化学方程式进行推断。

这类题型所涉及的物质及反应，有些是同学们不熟悉的，但题目会提供化学方程式，帮助同学们了解物质转化关系，同学们应抓住反应中的官能团转变或断键方式，寻找突破口。

【例5】（2014·新课标I节选）席夫碱类化合物G在催化席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：

已知以下信息：

①

②一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应。

③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。

④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的

⑤

推断思路：A是氯代烷烃，发生消去反应得到烯烃B，结合信息①②可知B是一种对称烯烃，且双键碳原子上没有氢原子，则B结构简式为：C（CH3）2=C（CH3）2，生成的C是丙酮：CH3CH3；F分子式为C8H11N，结合信息③，D是乙苯；F的苯环上只有两种环境的氢原子，则乙基、氨基位于对位上：C2H5——NH2；F与丙酮C发生信息⑤的反应得到产品G：C2H5——N。

二、有机合成推断题的复习建议

在高考中，有机合成推断题虽然考查形式灵活多变，但其核心是不变的，基本上都是以官能团的性质为主线进行考查，因此同学们在复习过程中应注意以下几点：

1. 立足教材，掌握有机物、有机物的基本分类、同系物、官能团、同分异构体等基本概念；掌握甲烷、乙烯、乙炔、苯、乙醇、乙酸等典型有机物的性质，以点盖面地学习，形成系统。

2. 从宏观到微观，理解碳原子的成键规律，理解化学键的本质，理解各种官能团对有机物性质的影响，立足典型有机物，深入研究官能团的性质，熟记常见官能团的转化关系，例如卤代烃→醇→醛→羧酸，又如卤代烃→烯烃等等。并在此基础上促类旁通，掌握有机物性质的基本推断方法。

3. 熟悉各种推断题的基本形式，总结寻找各类题型突破口的方法，从而达到有效解决有机合成推断题的目的。

责任编辑 李平安