用微波消解法检测危险废物填埋场渗滤液CODCr（高氯低COD）方法的研究

骆有斌，戴剑波，黄　涛，罗晓灵，刘　灿（杭州立佳环境服务有限公司，浙江杭州311100）



用微波消解法检测危险废物填埋场渗滤液CODCr（高氯低COD）方法的研究

骆有斌，戴剑波，黄涛，罗晓灵，刘灿
（杭州立佳环境服务有限公司，浙江杭州311100）

摘要：用微波消解-重铬酸钾法检测危险废物填埋场渗滤液，在选定的检测条件下，本方法的重现性极佳（相对标准偏差0.35%），加标回收率为95.67%～100.08%。

关键词：微波消解-重铬酸钾法；危险废物填埋场渗滤液；高氯低COD

0　概述

本公司主要是处置危险废物的专业公司，其中有填埋处置工艺。危险废物安全填埋场产生的渗滤液CODCr的浓度并不高（200～300 mg/L），但成份复杂，其中有高达20000～30000 mg/L氯离子的存在，对本方法有严重的干扰。

本方法是对公司目前用的微波消解重铬酸钾法进行了优化，使之合适高氯低COD的检测。对加入掩蔽剂的方式进行优化，从直接加入固体掩蔽剂改为溶液方式加入，使之反应充分，减少游离的氯离子；另一个方法是降低消解液的浓度以降低其氧化性能，降低重铬酸钾与氯离子反应的可能性[1]。本文通过选定的检测条件，对渗滤液的CODCr检测，结果令人满意。

1　实验部分

1.1原理

本方法加入过量的掩蔽剂溶液，不得少于HgSO4：Cl-之比为10：1[2]，使渗滤液中Cl-与Hg2+络合生成，减少游离的氯离子。并在低浓度重铬酸钾（1/6K2Cr2O7=0.05 mol/L）的条件下微波氧化。以亚铁灵作为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定液滴定多余的重铬酸钾。

1.2仪器与试剂

1.2.1仪器

微波闭式CODCrTN TP消解仪：型号WMX-Ⅲ-A，广东韶关科力实验仪器有限公司

1.2.2试剂

①亚铁灵指示剂：称取1.458 g邻菲啰啉（C12H8N2·H2O），0.695 g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100 mL，贮于棕色瓶内。

②硝酸银-硫酸溶液：称取5 g硝酸银，加入到500 mL浓硫酸中，摇匀，静止1～2 d后使用。

③20%硫酸汞-硫酸溶液（掩蔽剂）：取浓硫酸10 mL，缓缓加入到90 mL水中，冷却后备用。称取20 g硫酸汞，在不断搅拌的情况下缓缓加到上述硫酸溶液中。

④重铬酸钾滴定液（1/6 K2Cr2O7=0.0250 mol/ L）：称取预先在120℃烘干2 h的基准重铬酸钾1.2258 g溶于水中，并定容至1000 mL，摇匀。

⑤0.01 mol/L硫酸亚铁铵滴定液配制及标定：称取硫酸亚铁铵4.15 g，加适量水溶解后，加入20 mL浓硫酸，冷却后，稀释至1000 mL。精密量取5 mL重铬酸钾滴定液（1/6 K2Cr2O7=0.0250 mol/ L），加入30 mL水，再缓缓加入5 mL浓硫酸，加入2～3滴亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定液滴定至终点。

C=0.0250×5.0/V

C——硫酸亚铁铵滴定液浓度（mol/L）

0.0250——1/6 K2Cr2O7滴定液的摩尔浓度（mol/L）

5.0——1/6 K2Cr2O7滴定液的取样体积（mL）

V——硫酸亚铁铵滴定液消耗的体积（mL）

⑥消解液配制（1/6 K2Cr2O7=0.05 mol/L）：称取重铬酸钾1.226 g，加水约250 mL，完全溶解后，缓缓加入125 mL浓硫酸，冷却后，稀释至500 mL。

⑦CODCr标准溶液（CODCr为250 mg/L）：称取基准邻苯二钾酸氢钾0.212 g（1 g相当于1.176 g 的CODCr）,用水定容至1000 mL，摇匀后备用。

1.3操作步骤

精密量取渗滤液2 mL至消解罐内，再加入3.0 mL水（或精密量取5 mL，由20.00 mL渗滤液精确稀释至50 mL的稀释液）。加入掩蔽剂3.5 mL，摇晃3 min以上。接着精密量取5 mL消解液及5.0 mL硝酸银硫酸溶液，加盖，摇匀，在微波消解仪中加热30 min。另取5.0 mL水做同步空白试验。取出消解罐，冷却后，转移至250 mL三角烧瓶中，用水冲洗消解罐内壁及盖3次。加入2～3滴亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定液滴定，由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

CODCr（1/2O2mg/L）=[（V0-V1）×C×8×1000]/V2

V0——滴定空白消耗的硫酸亚铁铵（mL）

V1——滴定水样所消耗的硫酸亚铁铵（mL）

C——硫酸亚铁铵滴定液的浓度（mol/L）

8——氧（1/2O2）摩尔质量（g/mol）

V2——取水样的体积（mL）

2　结果与讨论

2.1消解氧化时间的确定

按1.3操作步骤检测渗滤液的CODCr。另取一组已知标准溶液（由邻苯二甲酸氢钾配制成CODCr为249.5 mg/L,）做对比试验，按1.3步骤检测该样品的CODCr，检测结果如下：

序号　1　 2　 3　 4　 5　 6消解时间/min　 10　 15　 20　 25　 30　 35 CODCr/（mg/L）　190.1 198.7 233.3 250.6 267.8 268.0标样CODCr/（mg/L）193.3 239.4 246.9 250.7 249.7 250.2

从上述检测结果可以确定30 min消解加热时间是可行的。

2.2检测方法的精密度（RSD)

按1.3操作步骤，进行5次重复检测，检测结果如下：

序号　1　 2　 3　 4　 5 CODCr/（mg/L) 267.2　 269.6　 267.9　 268.7　 269.0

计算相对标准偏差为0.35%,该方法检测渗滤液CODCr的重现性极佳。

2.3加标回收试验

精密量取渗滤液2 mL，加入2.00 mL标准溶液（CODCr为249.5 mg/L）,再加入1.0 mL水。从加入掩蔽剂开始，按1.3步骤操作。重复做五次试验，其检测结果如下：

序号　1　 2　 3　 4　 5加标CODCr/（mg/L)加标回收率/% 254.2 96.15 253.6 95.67 256.8 98.23 258.9 99.20 259.1 100.08

3　结论

本方法通过改变掩蔽剂的加入方式，并尽可能提高掩蔽剂的浓度（本方法中采用20%），减少加入掩蔽剂的体积。同时通过降低消解液浓度，降低其氧化性，再适当延长微波消解的时间，可得到满意的检测结果。

参考文献：

[1]赵赵玲.高氯离子低COD矿井水中COD的测定方法探讨[J].能源环境保护,2010，24（4）:25-27,33.

[2]杨俊仕、谢翼飞.高氯离子废水中低COD简易分析方法研究[J].油气田环境保护,2002，12（3）:22-25.

R290空调即将进入蒙约基金支持新阶段

随着国际社会对保护臭氧层和降低温室气体排放的关注度越来越高，以包括R290（丙烷）在内的碳氢制冷剂为主的环保替代方案得到越来越多的重视。由蒙特利尔议定书多边基金支持的《中国家用空调器行业HCFC-22淘汰管理计划》（第一阶段）即将结束。环保部对外合作中心、中国家用电器协会等机构申请的第二阶段基金已经正式提上日程。在第一阶段R22淘汰如期进展的情况下，如何申请第二阶段的基金支持，已是当下空调行业亟待达成共识的问题。在2015年12月22日举办的“房间空调器行业含氢氯氟烃淘汰及氢氟碳化物削减战略研讨会”上，环保部和中国家用电器协会已明确表态，中国家用空调的R22淘汰计划，将坚决、坚定地采用R290空调。值得一提的是，这应该是中央有关部委第一次明确表态，认定R290空调作为家用空调R22制冷剂的替代战略。这意味着，今后环保部将作为R290空调的坚定支持者，与中国家用电器协会一起推动家用空调R22制冷剂的替代进程。

在主流空调企业的全力配合下，第一阶段蒙约基金支持下的R22淘汰计划超预期完成。不仅如此，R290空调在这期间也完成了标准修订、风险评估、国际标准支持、技术研发、市场推广等全面的基础工作。随着R290空调“环保低碳”标识的发布，以及格力、海尔相继展开R290空调的内销，2015年最终被认为是R290空调的元年。由于目前仍然有多种替代方案存在，有关第二阶段基金计划的细节仍有分歧，其中包括随着近年来变频空调产量增加，而明显增加的R410A消费量。环保部对外合作中心有关负责人在会上明确表态：“在房间空调器行业，转向HFC制冷剂的替代方案很难得到多边基金的支持”。因此，R290空调也将毫无疑问成为蒙特利尔多边基金在家用空调R22替代上的首选。换言之，下一个5年，削减R22的消费量的绝大部分重担将落在R290空调上。与第一阶段完成生产线改造、标准修订等基础工作不同，这个阶段将是R290空调的“攻坚战”。此外，值得一提的是，在蒙特利尔多边基金第二阶段，将很有可能纳入“热泵热水器”，据悉有关热泵热水器使用R22消费量的调研工作已经结束，热泵热水器的R290和CO2替代方案将有可能进入基金支持范围。

(来源：http://re.chinaiol.com/q/0115/02164085.html)

2项农药项目荣获2015年度国家科学技术奖

获得本次技术发明奖二等奖的农药项目是“农用抗生素高效发现新技术及系列新产品产业化”，完成单位为东北农业大学、浙江海正药业股份有限公司；获得本次科技进步奖二等奖的农药项目是“生物靶标导向的农药高效减量使用关键技术与应用”,完成单位为中国农业大学、湖南省农业科学院等。

(来源：http://cn.agropages.com/News/NewsDetail——11093.htm)

Microwave Digestion Treatment and Analysis on the Leachate of Hazardous Waste Landfill Research on the Detection Method of CODCr（under the Condition of High Chlorine, Low COD)

LUO You-bin，DAI Jian-bo，HUANG Tao，RUO Xiao-lin，LIU Can
（Hangzhou Lijia Environmental Services Co.,Ltd., Hangzhou, Zhejiang 311100, China）

Abstract:Microwave digestion-potassium dichromate detection method has been used in this experiment for the treatment of the leachate in the hazardous waste landfill, under the method selected, the Repeatability of this method is good（the RSD can be controlled within 0.35%），the recovery of standard addition can range from 95.67% to 100.08%.

Keywords:microwave digestion -potassium dichromate detection method; hazardous waste landfill leachate; high Chlorine; low COD

作者简介：骆有斌（1967-），男，工程师，从事行业：工业危险废物处置。E-mail:ywlyb@sina.com。

收稿日期：2015-07-17

文章编号：1006-4184（2016）1-0045-03