石墨炉原子吸收法测定胶囊壳中微量铬的方法研究

王健　陈曦　刘艳杰

石墨炉原子吸收法测定胶囊壳中微量铬的方法研究

王健陈曦刘艳杰

目的：建立适合明胶空心胶囊中微量铬的测定方法。方法：将空心胶囊壳100℃水浴加热6小时后进行消解、赶酸、测定铬含量。结果：本方法得线性回归方程：A=0.36305C+0.25918，精密度RSD%=4.1%，重复性RSD%=1.6，仪器检出限0.03ppm，回收率在90%～110%之间。结论：本方法操作简便、快速、准确，回收率高，适用于明胶空心胶囊中微量铬的测定。

空心胶囊；原子吸收；铬

明胶空心胶囊是药品中应用广泛的一种药用辅料，正常来源为药用明胶。随着国内明胶原料价格不断上涨，有不法分子利用工业明胶制造空心胶囊，俗称蓝矾皮胶，蓝矾皮胶在鞣制的过程中需使用含铬的鞣质剂，会导致铬残留，铬是一种毒性很大的重金属，对用药安全及人体健康存在严重的潜在性危害。根据《中国药典》2010年版二部［1］以及中国食检院发布的

《明胶药用空心胶囊铬检测方法指导原则》［2］中规定的方法，进行了相关实验，结果准确可靠。但前处理过程中，空心胶囊壳加硝酸后需浸泡过夜，在应急检验时，大批量的样品检验较为困难。通过查阅相关文献后［3-6］，建立另一种前处理方法，即用100℃水浴加热60分钟后，再进行消解、赶酸、测定铬含量。

1　仪器与试药

1.1仪器原子吸收分光光度计（日本岛津公司，型号：AA-7000），石墨炉原子化器，狭缝宽度0.2nm，灯电流10mA，进样量10μl，保护气体氩气，波长357.65nm。升温程序：干燥①150℃，20秒Ramp；②250℃，20秒Ramp。灰化：①800℃，10秒Ramp；②800℃，13秒Step。原子化：①2300℃，2秒Step；②2500℃，2秒Step。微波消解仪（美国CEM，型号：MARS5），METTLER AE-240电子分析天平，感量为0.0001g；实验室超纯水制水机，电热板。

1.2试剂试药1%HNO3溶液（优级纯），铬标准溶液（1000μg/ml）GBW08614，批号11082，购自中国计量科学研究院，实验用水均为超纯水，实验用胶囊剂（市售）。

1.3方法

1.3.1供试品溶液及空白溶液的制备。倾出胶囊剂的内容物，胶囊壳用棉棒拭净，备用。精密称取上述拭净囊体0.3～0.5g，置聚四氯乙烯消解罐中，加硝酸10.0m l，100℃水浴60分钟，冷却至室温，补加硝酸2～3ml，盖上内盖，旋紧外套，置微波消解仪中消解，消解程序为5min由室温升温至120℃，维持3min；6min升温至150℃，维持2min；6min升至180℃，维持20min。将消解罐中内容物转移至烧杯中，至电热板上150℃挥至约2ml，用2%硝酸溶液转移至100ml量瓶，加2%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。同法制备空白溶液。

1.3.2铬标准贮备液的制备。取铬标准溶液取铬单元素标准溶液（1000μg/m l）2.00ml，置100m l量瓶中，加入2%硝酸溶液稀释至刻度，从该溶液中吸取5.00ml至100m l量瓶中，加入2%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，作为铬标准贮备液。

1.3.3测定方法。量取供试品溶液和空白溶液各10μl注入石墨炉原子化器，按照1.1中测定参数测定吸光度值，从标准曲线中读出供试品溶液中铬含量，计算，即得胶囊样品中铬的含量。

2　结果

2.1标准曲线的测定吸取铬标准贮备液0.2ml，0.3m l，0.4m l，0.5m l，0.6m l，0.7m l，0.8m l，分别至50ml量瓶中，2%硝酸溶液定容，在上述实验条件下测定，得线性回归方程：A=0.035675C+0.015793，回归系数r= 0.9987。在本实验条件下，铬离子浓度在4～16μg/L范围内有良好的线性关系。

2.2精密度试验取1份已处理好的供试品溶液，连续进样6次，测定吸光度，计算6次结果的RSD%=4.1%

2.3重复性试验在上述实验条件下，取浓度为10μg/m l标准溶液重复进样5次，吸光度值分别为0.3986，0.3919，0.4003，0.3903，0.3853，RSD%=1.6，＜5，符合要求。

2.4仪器检出限用空白试剂2%硝酸溶液进行重复测定，重复进样11次，在上述实验条件下，测吸光度值，结果分别为0.011，0.0101，0.0116，0.0119，0.0119，0.0087，0.0075，0.0064，0.0072，0.0095，0.0093，计算得出，方法检出限为0.03ppm。

2.5回收率试验取胶囊壳样品约0.25g，称定，加入标准贮备液1μg/ml 0.500m l，依法测定，计算结果，回收率依次为106%，102%，96%，92%，98%，平均值为98%符合重金属痕量分析准确度要求。

2.6样品测定对5批样品进行测定，吸光度值分别为：0.0784，0.0672，0.0847，0.0861，0.08321。

3　讨论

样品前处理是试验中的关键步骤，既要保证消解完全，又要保证消解过程中样品中的铬不损失，因此试验中加入硝酸（优级纯）10ml，并100℃水浴6小时后进行消解。空心胶囊不需粉碎，但应成对称取囊帽和囊体后进行消解。为避免玻璃容器的干扰，实验中宜采用塑料容量瓶（聚乙烯材质）定容。实验用水采用纯化水，储藏水的容器宜用聚乙烯塑料材料制成，不宜选用玻璃容器长期储存。试验中所用容器及器皿均需在每次使用前用盐酸溶液（浓盐酸：水1：1）浸泡1小时，在用硝酸溶液（浓硝酸1：1）浸泡1小时，再用纯化水冲洗干净后使用。微波消解容器宜采用仪器清洗程序清洗，不应采用铬酸清洗液洗涤容器。微波消解法具有快速、高效、耗酸量少和空白值低等特点，使用微波消解仪对样品进行消解，取得了良好的效果，通过与石墨炉原子吸收光谱法相结合，可以实现胶囊壳中铬的快速准确测定。本方法取得了良好的试验结果，经方法学验证，结果稳定准确，可用于实验室的快速胶囊壳铬的快速准确测定。

［1］国家药典委员会.中国药典［M］.第2版.北京:中国医药科技出版社，2010.

［2］中国食品药品检验研究院.明胶药用空心胶囊铬检测方法指导原则［R］.北京:中国食品药品检验研究院，2012.

［3］邱知红.微波溶样ICP-OES测定明胶制空心胶囊中的无机元素［J］.中国药事，2011，25（3）:248.

［4］方荣.原子吸收光谱法在卫生检验中的应用［M］.北京:北京大学出版社，1991.

［5］崔畅.明胶空心胶囊中铬含量的研究［J］.化学工程与装备，2011（8）:5-6.

［6］刘童，王爱民，关焕玉，等.炉内消解-石墨炉原子吸收法测定明胶空心胶囊中铬的含量［J］.中国实验方剂学杂志，2013，19（7）:108-112.

Determ ination of chrom ium in capsule shells by graphite furnace atom ic absorption spectrophotometry

Wang Jian1，Chen Xi2，Liu Yanjie1.1.BusinessOffice，Food and Drug Inspection and Testing Center，Huludao 125000，China；2.Antibiotic Room，Food and Drug Inspecion and Testing Center，Huludao 125000，China

Objective:To establish amethod for the determination of trace chromium in gelatin hollow capsules.M ethod:Gelatin hollow capsule shellwasadopted to digest，catch acid and determine chromium contentafter 100℃water bath heating for 6 hours.Results: Linear regression equation:A=0.36305C+0.25918.Precision:RSD%=4.1%.Repetitive:RSD%=1.6 and instrument detection limitwas 0.03ppm，recovery ratewere 90%-110%.Conclusion:themethod is simple，rapid，accurate，recovery rate is high and suitable for the determination of trace chromium in gelatin hollow capsules.

hollow capsule；atomic absorption spectrophotometry；chromium

A

1004-2725（2016）06-0413-02

125000辽宁 葫芦岛，葫芦岛市食品药品检验检测中心业务办公室（王健、刘艳杰），抗生素室（陈曦）

王健，E-mail：yanyan72@163.com