蒙药材花锚的化学成分研究进展

2015-01-13邰巴达拉胡拉喜那木吉拉白梅荣包明兰巴根那

中成药 2015年5期

关键词：酮类蒙药甲氧基

邰巴达拉胡，拉喜那木吉拉，桂荣，白梅荣，包明兰，巴根那

（内蒙古民族大学蒙医药学院，内蒙古通辽028000）

［综述］

蒙药材花锚的化学成分研究进展

邰巴达拉胡，拉喜那木吉拉，桂荣，白梅荣，包明兰，巴根那*

（内蒙古民族大学蒙医药学院，内蒙古通辽028000）

通过系统地查阅国内外相关文献，对蒙药材花锚的化学成分进行分类归纳。蒙药材花锚含有多种化学成分，主要有口山酮类、口山酮苷类、黄酮类、黄酮苷类、裂环烯醚萜类、三萜类以及甾体类成分。为蒙药材花锚的进一步研究、开发提供有益的参考。

花锚；希依日—地格达；化学成分

蒙药材花锚Halenia corniculata L.Cornaz.为龙胆科花锚属一年生植物的干燥全草［1］，蒙药名为希依日—地格达，是蒙医常用药材，也是传统方剂旺拉嘎-3汤的主要组成成分，而地格达类药物记载于《无误蒙药鉴》、《蓝琉璃》、《认药白晶鉴》、《蒙医正典》、《晶珠本草》、《内蒙古中草药》、《金克注释》、《中华本草》（蒙药卷）等古今书籍［1-6］。其味苦，性平，效柔、腻，主要功能为平息“协日”（即中医 “火热”概念）、清热、愈伤，临床用于治疗目黄、口苦、高烧、头痛、尿黄、“协日”热、伤热、脉热等 “协日”和 “热”过盛所致疾病［2］。在我国除华南和华东地区外，广布在其他地区以及蒙古、西伯利亚、远东、欧洲等国家［7］，生长于山

沟、林缘、林下、水边湿草地［8］。据文献报道，目前已从花锚中分离得到了口山酮、口山酮苷、黄酮、黄酮苷、裂环烯醚萜、三萜类和生物碱等［9］类型成分。现将对花锚化学成分研究动态进行综述，并对其结构进行归类，以期为该民族药资源的质量评价、开发研究及临床应用提供参考。

1 口山酮类化合物

口山酮（xanthones）类化合物是龙胆科植物的主要化学成分，别名苯并色原酮、氧杂蒽酮、呫吨酮等，是一种黄色的酚类化合物，多以淡黄或无色的苷类形式存在［10-11］。此类化合物（包括其衍生物）主要有抗肿瘤、抗菌、抗氧化等作用，用于治疗肝胆病、疟疾、癫痫、白血病、结核、血液病、热症等疾病。此外，口山酮类化合物还能显著降低血清丙二醛水平及血清总胆固醇和低密度脂蛋白水平［12-16］。

1995年，Odontuya等［17］从花锚H.corniculata L.Cornaz.的三氯甲烷提取物中分离鉴定出1，6-二羟基-2，3，4，8-四甲氧基口山酮（1，6-dihydroxy-2，3，4，8-tetramethoxyxanthone，1）、1，7二羟基-2，3-二甲氧基口山酮（1，7-dihydroxy-2，3-dimethoxyxanthone，2）、1，7-二羟基-2，3，4，5-四甲氧基口山酮（1，7-dihydroxy-2，3，4，5-tetsramethoxyxanthone，3）3个口山酮类化合物。1995年，Purev等［18］从中分离鉴定出1-羟基-2，3，5，7-四甲氧基口山酮（1-hydroxy-2，3，5，7-tetramethoxyxanthone，4）、1-羟基-2，3，4，5-四甲氧基口山酮（1-hydroxy-2，3，4，5-tetramethoxyxanthone，5）、1-羟基-2，3，5-三甲氧基口山酮（1-hydroxy-2，3，5-trimethoxyxanthone，6）、1-O-［β-D-木吡喃糖-β-D葡萄吡喃糖］-2，3，5，7-四甲氧基口山酮（2，3，5，7-tetramethoxy-1-O-primeverosyloxyxanthone，7）、1-O-［β-D-木吡喃糖-β-D-葡萄吡喃糖］-2，3，4，5-四甲氧基口山酮（2，3，4，5-tetramethoxy-1-O-primeverosyloxyxanthone，8）和1-O-［β-D木吡喃糖-β-D-葡萄吡喃糖］-2，3，5-三甲氧基口山酮（2，3，5-trimethoxy-1-O-primeverosyloxyxanthone，9）6个口山酮及口山酮苷类化合物，其中4、7为是新的口山酮及口山酮苷。1995年，Sylvain等［19］从甲醇提取物中分离鉴定出1-O-［β-D-木吡喃糖-（1-6）-β-D葡萄吡喃糖］-2，3，7-三甲氧基口山酮（2，3，7-trimethoxy-1-O-primeverosyloxyxanthone，10）、1-O-［β-D-木吡喃糖-（1-6）-β-D-葡萄吡喃糖］-2，3，4，7-四甲氧基口山酮（2，3，4，7-tetramethoxy-1-O-primeverosyloxyxanthone，11）、1-O-［β-D-木吡喃糖-（1-6）-β-D-葡萄吡喃糖］-2，3，4，5，7-五甲氧基口山酮（2，3，4，5，7-pentamethoxy-1-O-primeverosyloxyxanthone，12）3个新的口山酮苷类化合物，并利用高效液相色谱和质谱分析法鉴定出其他6种新的口山酮苷类化合物，分别是1-羟基-2，3，4，5，7-五甲氧基口山酮（1-hydroxy-2，3，4，5，7-pentamethoxyxanthone，13）、1-O-［β-D-木吡喃糖-β-D-葡萄吡喃糖］-7-羟基-2，3，4，5-四甲氧基口山酮（7-hydroxy-2，3，4，5-tetramethoxy-1-O-primeverosyloxyxanthone，14）、7-羟基-2，3，4，5-四甲氧基-1-O-龙胆二糖氧基口山酮（7-hydroxy-2，3，4，5-tetramethoxy-1-O-gentiobiosyloxyxanthone，15）、2，3，7-三氧基-1-O-龙胆二糖氧基口山酮（2，3，7-trimethoxy-1-O-gentiobiosyloxyxanthone，16）、2，3，4，7-四甲氧基-1-O-龙胆二糖氧基口山酮（2，3，4，7-tetramethoxy-1-O-gentiobiosyloxyxanthone，17）、2，3，4，5，7-五甲氧基-1-O-龙胆二糖氧基口山酮（2，3，4，5，7-pentamethoxy-1-O-gentiobiosyloxyxanthone，18）。1998年，Odontuya等［20］从中三氯甲烷和乙酸乙酯部分分离鉴定岀1，3-二羟基-2，4，5，7-四甲氧基基口山酮（1，3-dihydroxy-2，4，5，7-tetramethoxy-xanthone，19）、1，2，3-三羟基-5-甲氧基口山酮（1，2，3-trihydroxy-5-methoxy-xanthone，20）、1-羟基-2，7-二甲氧基-3-β-D-吡喃葡萄糖口山酮（1-hydroxy-2，7-dimethoxy-3-O-β-D-glucopyranosylxanthone，21）3种新的口山酮及口山酮苷类和化合物。2009年张进等［21］从三氯甲烷和正丁醇萃取物中分离鉴定出1-羟基2，3，4，5-四甲氧基口山酮（1-hydroxy-2，3，4，5-tetramcthoxyxanthone，5）、1-羟基-2，3，4，7-四甲氧基口山酮（1-hydroxy-2，3，4，7-tetramethoxyxanthone，22）、1-羟基-2，3，4，5，7-五甲氧基口山酮（1-hydroxy-2，3，4，5，7-pentamethoxyxanthone，13）、1-羟基-2，3，5-三甲氧基口山酮（1-hydroxy-2，3，5-trimethoxyxanthone，6）、1，3-二羟基-4，5-二甲氧基口山酮（1，3-hydroxy-4，5-dimeethoxyxanthone，23）、1-羟基-3，5-二甲氧基口山酮（1-hydroxy-3，5-dimethoxyxanthone，24）、1，8-二羟基-3，5-二甲氧基口山酮（1，8-dihydoxy-3，5-dimethoxyxanthone，25）、1，3-二羟基-4，7-二甲氧基口山酮（1，3-dihydroxy-4，7-dimethoxyxanthone，26）、1-羟基-2，3，7-三甲氧基口山酮（1-hydroxy-2，3，7-trimethoxylxanthone，27）、1，3，5-三羟基口山酮（1，3，5-trihydroxyxanthone，28）、2，3，5-三甲氧基-1-O-樱草糖氧基口山酮（2，3，5-trimethoxy-1-O-primeverosyxanthone，29）、2，3，4，5-四甲氧基-1-O-樱草糖氧基口山酮（2，3，4，5-tetramethoxy-1-O-primeverosyloxyxanthone，30）、2，3，4，7-四甲氧基-1-O-樱草糖基口山酮（2，3，4，7-tetramethoxy-1-O-primeverosyloxyxanthone，11）13个口山酮及口山酮苷类化合物，其中27、29为从该植物中首次分离得到，25为从龙胆科植物中首次分离得到，23、24、26、28为从花锚属植物中首次分离得到，见表1～3。

表1 口山酮类化合物结构式

表2 口山酮类化合物结构式

2 黄酮类化合物

黄酮（flavonoids）类化合物是以游离态或与糖结合成苷的形式存在于植物界中的多酚类物质，目前已知的约8 000多种［22-23］。研究发现，黄酮类化合物能减少心血管疾病、脂质过氧化以及骨质疏松等疾病的发病率具有抗肿瘤、抗炎、抗病毒、抗氧化、抗过敏、抑菌消炎、抗衰老等作用。临床上主要用于慢性前列腺炎治疗、免疫力增强、内分泌系统调节、护胃护肝等方面，这也成为国内外医药界研究的热门课题［24-29］。

1994年，Purev等［30］从花锚中分离鉴定出一种木犀草素-7-O-β-D-吡喃糖苷（lnteolin-7-O-β-D-Glucopyranoside，31）。1995年，Sylvain等［19］从甲醇提取物中分离鉴定出一种罕见的黄酮类葡萄糖苷：7-O-樱草糖基木犀草素（7-O-primeverosyl luteolin，32）。2009年，张进等［21］从三氯甲烷和正丁醇萃取物中分离鉴定出一种新的8-羟基-2-甲基色原酮（8-hydroxy-2-methylchromone，33）及木犀草素（luteolin，34）、芹菜素（apigenin，35）、7-O-葡萄糖基木犀草素（cinaroside，36）3种黄酮苷类化合物，见表4和图1。

表3 口山酮类化合物结构式

图1 8-羟基-2-甲基色原酮（33）

3 环烯醚萜及其他类化合物

环烯醚萜（iridoids）为臭蚁二醛的缩醛衍生物，具有防治心血管疾病、利胆保肝、解痉、降血糖血脂、抗炎、抗血栓、抗肿瘤和抗氧化等作用［31-35］。而乌苏酸、β-谷甾醇广泛存在于自然界中的五环三萜类及甾醇类化合物，具有抗肿瘤、抗肝炎、抗 HIV、抗溃疡、降血脂等活性［36，37］。

1996年，Sylvain等［38］从中分离出一种二糖酯裂环烯醚萜：7-β-［（E）-4＇-O-（β-D-吡喃葡萄糖基）caffeoyloxy］獐牙菜苷﹛7-β-［（E）-4＇-O-（β-D-glucopyranosyl）caffeoyioxy］-swerpside，37﹜。2009年，张进等［21］从三氯甲烷和正丁醇萃取物中分离鉴定出表断马钱子半缩醛内酯（epi-vogeloside，38）、獐牙菜苷（sweroside，39）、（7S）-7-caffeoyloxysweroside（40）等裂环烯醚萜类和乌苏酸（ursolic acid，41）、β-谷甾醇（β-sitosterol，42）等三萜类和甾体类化合物。其中，38、39、41、42为该植物中首次分离得到，40为从龙胆科植物中首次分离得到，见表5和图2。

表5 环烯醚萜类化合物结构式

图2 乌苏酸（41）、β-谷甾醇（42）

4 展望

花锚收载于《卫生部颁布药品标准·蒙药分册》（1998版）的品种，是蒙医治疗肝胆之热的常用药物，其药用历史较长。国内外学者对该属植物有进行了不同程度化学成分和药理活性方面的研究与报道。该植物主要有效成分为口山酮及其苷类化合物，据文献［39］报道，该类化合物具有多方面的药理活性，尤其在保肝方面的显著疗效引起了医药界人士的重视。本文可对该药材中的口山酮类化合物进行分离纯化、药理活性测试、构效关系等方面的研究以及科学的开发利用起到一定的积极推动作用。

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