不同炮制方法对黄芪化学成分的影响

李利明

[摘要]目的 探讨不同炮制方法对于黄芪制品中黄酮类及糖类成分的影响。 方法 将统一产地及批次的黄芪通过不同的炮制方式转变为酒黄芪、米黄芪、炒黄芪、盐黄芪及蜜黄芪，分析不同方式炮制的黄芪中含有的糖类及黄酮类成分的变化情况。 结果 黄酮类：酒黄芪中毛蕊异黄酮的含量相对于生黄芪明显增加；蜜黄芪中黄酮类成分含量明显下降，而盐黄芪、米黄芪对黄酮类成分的影响不明显。糖类：水溶性糖在不同炮制方式中的含量由高到低依次为生黄芪>米黄芪>酒黄芪>盐黄芪>炒黄芪；还原性糖：生黄芪>米黄芪>酒黄芪>盐黄芪>炒黄芪；多糖：酒黄芪>盐黄芪>炒黄芪>米黄芪>生黄芪，以酒炙黄芪最高。 结论 不同的炮制方式会对黄芪中的有效成分含量产生明显的影响，黄酮类以酒制增加最为明显，蜜制则下降明显；多糖类也亦酒制增加明显，而水溶性糖及还原性糖则通过炮制后含量下降，以盐黄芪下降最明显。

[关键词] 中药；炮制；黄芪；化学成分

[中图分类号] R283 [文献标识码] B [文章编号] 2095-0616（2014）17-85-03

[Abstract] Objective To explore the effects of different processing methods on the components of flavonoid and sugar in astragalus propinquus. Methods Astragalus propinquus （huangqi） of the same place of production and batch was processed via different methods into wine huangqi， rice huangqi， fried huangqi， salt huangqi and honey huangqi. Changes of sugar and flavonoid contained in huangqi processed by different methods were analyzed. Results Flavonoid： The content of calycosin in wine huangqi significantly increased compared to that in raw huangqi； the content of flavonoid in honey huangqi significantly reduced， and no significant changes of flavonoid were shown in salt huangqi and rice huangqi. Sugar： the contents of water-soluble sugars in different processing methods ranked from high to low were raw huangqi > rice huangqi >wine huangqi > salt huangqi > fried huangqi； ranks of reducing sugar： raw huangqi > rice huangqi > wine huangqi > salt huangqi > fried huangqi； ranks of polysaccharide： wine huangqi >salt huangqi > fired huangqi > rice huangqi > raw huangqi， and the highest content of polysaccharide was seen in wine-fried huangqi. Conclusion Different processing methods have significant effects on the content of active components in astragalus propinquus. Flavonoid is seen the most significant increase in wine huangqi， and the most significant decrease in honey huangqi； polysaccharide is seen the most significant increase in wine huangqi as well， and the contents of water-soluble sugars and reducing sugar decrease after the processing， with the most significant decrease in salt huangqi.

[Key words] Traditional Chinese medicine； Drug processing； Astragalus propinquus； Chemical components

黄芪是中医临床常用中药之一，其主要成分包括黄酮、多糖、皂苷及酚酸等，具有提高机体免疫力及记忆力，抗炎杀菌、抗氧化、抗癌、抗辐射，保护心脑血管及脑细胞的作用。中药炮制的目的在于提高药效、降低毒性、节约资源，保障临床用药的安全有效，不同的炮制方法对其有效成分的含量影响不同，因而要必须熟知其各种炮制之品的有效成分。本文通过对黄芪进行酒制、蜜制、炒制、米制、盐制，分析5种炮制方式中黄芪有效成分的变化情况。

1 材料与方法

1.1 材料

黄芪均是同一批次的药材，通过相应的检验确定其真实性（豆科植物荚黄芪的干燥根）。紫外线分光光度仪、电子分析天平、高效液相色谱仪、浓硫酸、5%苯酚试剂、葡萄糖对照品、毛蕊异黄酮、芒柄花素、毛蕊异黄酮-7- O-β- D-葡萄糖苷、芒柄花素-7- O-β- D-葡萄糖苷（均来自上海纯优生物科技有限公司）、甲醛、甲酸、蒸馏水等。

1.2 材料处理

黄芪2000g，祛除杂质，洗净并润透，切1mm厚薄片并晾干备用。

1.3 黄芪炮制

酒黄芪：在300g黄芪中加米酒60mL并搅拌拌匀，放置1h后炒干，放凉备用；蜜黄芪：适量开水稀释炼蜜，加入黄芪片300g并拌匀，焖透，文火炒至深黄色且不粘手时，取出并放凉；盐黄芪：将黄芪片300g用盐水（6g盐）浸泡并搅拌均匀，润透直至盐水耗尽，置于锅内并用文火微微炒制，取出放凉；米黄芪：将稻米60g置于锅内翻炒至淡黄，加入净黄芪300g并拌炒至棕黄色取出，去米并放凉；炒黄芪：将300g黄芪直接置于锅内，用文火翻炒至棕黄色或黄色，取出放凉备用。

1.4 样品溶液的制备

1.4.1 水溶性糖的提取 将各种炮制后的黄芪及生黄芪各100mg制成粗粉并置于具塞三角瓶内，以85%的乙醇30mL混合后置于50℃的温水中进行水浴，约1h，过滤溶液并85%乙醇洗涤残渣，将过滤液合并，加热蒸去乙醇，用水稀释至100mL。提取2mL溶液置于25mL量瓶内，加水至相应刻度即可。

1.4.2 还原性糖的提取 将各种炮制后的黄芪及生黄芪各100mg制成粗粉并置于圆底烧瓶内，以20mL的蒸馏水回流并提取2mL，过滤，并用适量的热水清洗残渣3次，合并溶液，加入5%的ZnSO4及饱和的Ba（OH）2液至无沉淀产生，过滤并置于100mL的容量瓶内，加水至适量刻度，吸取该溶液1mL并置于25mL的量瓶内，加水至相应刻度即可。

1.4.3 黄酮类对照品的配置 取4种黄酮类对照品适量并精密承重，加入甲醇溶解，导入50mL量瓶内，定容并摇匀，获取质量浓度为毛蕊异黄酮21.2mg/L、芒柄花素7200mg/L、芒柄花素-7- O-β- D-葡萄糖苷27.2mg/L、毛蕊异黄酮-7- O-β- D-葡萄糖苷42.40mg/L的对照样品液。

1.4.4 检测品的配置[1] 黄芪制成粗粉，各取1000mg，精密称定，加入20mL甲醇加热回流提取2h，放冷，滤过，转移至25mL量瓶中，甲醇定容，摇匀，0.45μm微孔滤膜滤过，即得。

1.4.5 稳定性试验 将黄芪的供试品及检测品溶液分别于0、3、6、9、12、24h进行分析，记录其色谱图像及吸光度A。结果显示，4种黄酮类（毛蕊异黄酮、芒柄花素、芒柄花素-7- O-β- D-葡萄糖苷、毛蕊异黄酮-7- O-β- D-葡萄糖苷）及3种糖类成分（水溶性糖、还原性糖及多糖）在24h内的RSD分别为1.3%、1.75%、2.1%、2.7%、2.9%、3.1%及3.3%，稳定性良好。

1.4.6 回收率试验 准确称重黄芪0.1mg并加入一定质量的葡萄糖溶液，按照还原性糖的制备方法制成溶液，并进行回收率测定。结果显示，平均回收率为98.3%，RSD=1.47%，n=3，说明方法可靠性较高。

1.5 统计学方法

采用SPSS12.0软件进行分析，其中计量资料采用t检验，多组间进行方差分析，P<0.05为差异有统计学意义。

2 结果

2.1 不同炮制品中黄酮类成分的分析

不同炮制品中4种黄酮类成分的对比分析，见表1。

2.2 不同炮制品中糖类类成分的对比分析

由表2可见，不同炮制品中糖类成分含量存在差异，其中水溶性糖在不同炮制方式中的含量由高到低依次为生黄芪>米黄芪>酒黄芪>盐黄芪>炒黄芪；还原性糖：生黄芪>米黄芪>酒黄芪>盐黄芪>炒黄芪；多糖：酒黄芪>盐黄芪>炒黄芪>米黄芪>生黄芪，以酒炙黄芪最高。

3 讨论

中药含有的化学成分是其发挥独特药效的物质基础，但中药的成分复杂，不同的炮制方法会使其有效成分发生变化，因而了解其药性随着炮制的不同而出现化学成分的变化至关重要[2-3]。在中国历史上黄芪的炮制方法有切制、蒸制 、蜜炙、蜜蒸、蜜炒、盐焙制、盐蒸、酒蒸、酒炒、酒煮、姜汁炙、人乳制、米泔制等，目前主要方法是蜜炙、盐制和酒制[4]。

黄芪具有益气补中，升阳固表，托毒生肌，利水消肿的功效，主要用于体虚劳倦、中气下陷、表虚自汗、脾虚水肿、疮疡内陷或脓成不溃等，而酒黄芪、蜜黄芪、盐黄芪的功效存在差异。酒黄芪善散寒，蜜黄芪善益气升阳，盐黄芪善利水退肿[5]。研究发现，黄芪中的主要成分为黄酮类、多糖类、皂苷类、氨基酸及微量元素，其中蜜炙黄芪中皂苷类成分变化最明显[6]，酒制黄芪则黄酮类及多糖类成分变化明显[7-8]。本研究中也发现酒制黄芪对于黄酮类成分及多糖类成分的影响最大，酒制黄芪中黄酮类及多糖成分明显增加。

黄酮类化合物是黄芪中最主要的有效成分，主要有黄酮、异黄酮、异黄烷、 紫檀烷、二氢异黄酮、紫檀烯等 [9]，具有免疫调节、保肝、抗炎、抗氧化及抗心肌缺血的作用。黄芪皂苷大部分是以环黄芪皂醇为苷元的皂苷、黄芪甲苷为其主要成分[10]，且黄芪甲苷的含量是衡量黄芪质量的衡量标准。现代药理研究发现，黄芪甲苷的主要作用是扩张血管、改善心肺功能、保护肝脏、控制血压、抗肿瘤及降低药物毒性等，同时可明显的改善肾脏功能。黄芪多糖主要包括葡萄糖及杂多糖，其葡萄糖分为水溶性及水不溶性两类，而其杂多糖主要为水溶性杂多糖，由葡萄糖、阿拉伯糖、鼠李糖及半乳糖组成，其中糖醛酸含量较少，主要由葡萄糖醛酸及半乳糖醛酸组成；黄芪多糖是一种免疫促进剂及调节剂，可有效提高机体免疫力，同时具有抗衰老、抗辐射、抗应激的作用[11-12]。

黄芪的有效成分变化直接决定了黄芪的功效，本研究显示，炮制可明显的改变黄芪中的化学物质而影响黄芪的药效[13-14]，但由于黄芪中的化学成分复杂，目前的研究现状并不能完全了解其作用机制，因而对于黄芪中有效成分的提取及炮制后的变化情况需进行进一步的研究。

[参考文献]

[1] 宋肖炜，李清，叶静.黄芪不同炮制品中黄酮类成分的含量比较[J].中国实验方剂学杂志，2013，19（9）：85-87.

[2] 王荣.不同炮制方法对黄连主成分含量及抗菌活性的影响[J].中国医药导报，2012，9（1）：58-60.

[3] 李保珍，王智玮，侯海若，等.刘雪芳不同炮制方法对大黄炮制品浸出物的影响[J].中国医药科学，2013，10（19）：58-60.

[4] 刘炎.中药黄芪炮制及复方配伍的化学研究[D].长春：长春中医药大学，2009.

[5] 徐丽莉，袁久林.黄芪炮制历史沿革及现代研究思路[J].中华中医药学刊，2011，29（9）：96-98.

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[7] 宋丽洁.中药炮制前后微量元素的测定和比较研究[D].济南：山东大学，2007.

[8] 毕玉霞，董红霞.不同炮制方法对黄芪中糖含量的影响[J].安徽农业科学，2007，35（29）：9298，9300.

[9] 季荣进.黄芪的生物学特征、功效及现代制剂的研究进展[J].临床合理用药，2012，5（9A）：176-177.

[10] 赵向国.人参、黄芪炮制前后化学成分及活性研究[D].长春：长春中医药大学，2012.

[11] 夏英，林新文，王刚.HPLC-ELSD法测定黄芪、蜜黄芪中黄芪甲苷的含量[J].中医药导报，2007，13（9）：77-78.

[12] 胡艳萍，李妍，尚秀珍.不同炮制方法对黄芪浸出效果影响的研究[J].黑龙江中医药，2011，19（3）：60-61.

[13] 彭鹏，罗燕，谷新利，等.不同炮制方法对黄芪、党参中多糖含量的影响[J].中兽医医药杂志，2012，31（4）.13-17.

[14] 高宾，赵丹.黄芪的炮制加工[J].首都医药，2012，4（1）：52-53.

（收稿日期：2014-04-01）