用GC/MS法分析选奇滴丸中防风与羌活挥发油成分

刘 倩，于燕莉，毕云生，梁 竹

(济南军区总医院药剂科，济南 250031)

选奇滴丸源于《兰室秘藏》，是选奇汤改进制剂，由羌活、防风、黄芩、甘草组成。羌活、防风长于祛风镇痛，善治头面部疼痛，黄芩清热，甘草调和诸药；可升清降浊醒脑，主治风热挟痰上壅，头痛目眩，眉棱骨痛。研究表明，羌活挥发油有明显的镇痛作用，可显著提高小鼠痛阈，同时可扩张脑血管，增加血流量，改善脑缺血和缺氧[1]。防风挥发油除能够增加小鼠痛阈之外，其水提物对动物有较强的中枢镇痛作用，并对小鼠有显著的抗焦虑和抗惊厥作用[2,3]。可见挥发油类成分是选奇汤中防风和羌活的主要有效成分。为了克服传统汤剂的缺点，将选奇汤做成滴丸。为了更好地控制选奇滴丸的质量，本研究采用GC/MS法对选奇滴丸中挥发性成分进行研究，并用相同条件和方法对防风和羌活两单味药材的挥发油与选奇滴丸复方进行比较分析，为选奇滴丸的物质基础与配伍机制研究奠定基础，为提高选奇滴丸的质量标准提供依据。

1 仪器和试药

1.1 仪器 GC-QP2010型GC/MS联用仪器(包括GC/MS solution色谱工作站，日本岛津公司)；BS223S电子天平(精度0.001 g，德国赛多利斯公司)。

1.2 试药 防风、羌活、黄芩、甘草(购自山东宏济堂医药连锁有限公司)，均经济南军区总医院制剂室于燕莉副主任药师鉴定。选奇滴丸(济南军区总医院制剂室自制，批号 20120411、20120520、20120526)。乙酸乙酯 (色谱纯, 批号 20071126，天津市科密欧化学试剂有限公司)；水为纯化水。

2 方 法

2.1 样品的制备 (1)供试品溶液：取选奇滴丸40粒，精密称定，置圆底烧瓶中，加水100 ml，按《中华人民共和国药典》2010年版一部附录ⅩD挥发油提取方法(甲法)进行提取。自挥发油提取器上端加水使充满刻度部分，再加乙酸乙酯2 ml，加热回流提取8 h。放冷至室温，分取乙酸乙酯层，提取器再用乙酸乙酯少量洗涤数次，洗液与提取液合并，置10 ml容量瓶中，用乙酸乙酯定容至刻度，即得[4-6]。(2)阴性对照溶液：取不含防风、羌活的滴丸，同法制成阴性对照溶液。

2.2 单味药材挥发油提取 分别取防风、羌活100 g，按《中华人民共和国药典》2010年版一部附录ⅩD挥发油提取方法(甲法)进行水蒸气回流提取8 h，放冷置室温，得淡黄色油滴和棕色油滴，分别取油滴40 μl，置5 ml的容量瓶中，用乙酸乙酯溶解、定容后进样分析。

2.3 GC/MS联用条件 (1)气相色谱条件：参见参考文献[6]，分流比49∶1。 (2) 质谱条件：电子轰击源EI；离子源温度230 ℃；接口温度280 ℃；电子能量70 eV； 扫描范围20～600原子质量单位。 溶剂延迟时间3 min； 倍增电压0.8 kV。

2.4 数据分析 所分辨的质谱在NIST08标准质谱库中检索。

3 结 果

按2.3项下条件，用GC/MS方法对选奇滴丸、防风、羌活的挥发油及阴性对照样品进行分析，GC/MS测定总离子流图见图1。通过对各样品TIC图谱比较，采用GC/MS分析工作站NIST08标准谱库进行检索，鉴定出54种成分，通过峰面积归一化法计算各成分相对含量，分析结果见表1。

图1 挥发油的总离子流图

表1 各挥发油样品GC/MS测定结果

(续表1)

各挥发油样品GC/MS比较分析由表1可见，共鉴定出54个成分。选奇滴丸中主要挥发性成分有α-蒎烯、γ-萜品烯、6，6-二甲基-2-亚甲基-二环[3.1.1]庚烷、芹菜脑等。单味药中有些成分在选奇滴丸中消失，如月桂烯、蓝桉醇、邻苯二甲酸二丁酯，并且选奇滴丸中有新成分产生，主要有顺-2-甲基-5-(2-丙基)-2-环己烯-1-醇、麝香草酚、喷鼻螺萜醇、丁烯酜内酯、1,2 -苯二甲酸丁酯8-甲基壬酯等，这可能与合煎中的化学反应(如氧化、还原、缩合和水解反应等)与物理变化(如増溶作用、吸附作用等)有关。羌活挥发油的特征性成分为蓝桉醇、N-苯基-1-萘胺等。防风挥发油的特征性成分为辛酸、2-壬酮、对-聚伞花素醇-8等。阴性对照样品共鉴定出2种成分，分别为苯乙酮和棕榈酸，防风和羌活中均未检出，表明阴性实验无干扰，与文献报道基本一致，稍有不同可能与药材产地、品种和提取方法有关。

4 讨 论

本研究通过GC/MS法比较分析了选奇滴丸挥发油及组方药材防风和羌活挥发油的化学组成，发现防风和羌活的特征性挥发成分在选奇滴丸挥发油总离子图中均可检出，且分离效果较好，阴性实验无干扰。本研究为揭示选奇滴丸的效应物质基础提供了依据。由于方剂是一个复杂化学物质系统，要阐明其效应物质尚需从多方面、多效应、多角度综合分析评价。因此，对选奇滴丸的其他效应物质部分及成分与生物效应的关系需要进行系统研究，这有助于揭示其物质基础的配伍应用规律。

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