耳舒合剂质量分析及控制

张志军，于开红

(徐州市中医院，江苏 徐州 221009)



耳舒合剂质量分析及控制

张志军，于开红*

(徐州市中医院，江苏 徐州 221009)

采用紫外光谱法，傅立叶变换红外光谱法(FTIR)对徐州市中医院制剂中心生产的耳舒合剂进行了质量分析。结果4批样品的紫外光谱和红外光谱中，均存在一定的差异，表明样品质量稳定性偏低。实验所采用的方法简便可行,结果准确,可作为控制耳舒合剂质量的方法。

耳舒合剂；紫外光谱法；FTIR；质量分析

耳舒合剂为我院耳科专用制剂，具有化痰祛瘀，行气通窍功效，主治慢性卡他性中耳炎、耳鸣、耳聋、耳胀闷等耳科疾病，已在临床应用多年，疗效显著。该药主要由柴胡、川芎、白芷、石菖蒲、葛根、丹参、香附(醋)等14味中药组成。其中葛根的有效成分有异黄酮类、葛根苷类、三萜皂苷类等[1]，丹参的有效成分为丹参酮ⅡA等结晶性菲醌类化合物[2]，泽泻含泽泻醇A、B、C等多种四环三萜酮醇衍生物及其乙酸酯[3]。由于其所含成分极为复杂，而目前对多种成分的准确分析及含量测定问题仍是一个难题。目前国内药厂对复方中药制剂多是通过测定某1～2个已知有效成分含量的方法来控制质量，但此方法不能全面控制制剂质量。利用光谱法建立指纹图谱符合中医药的基本理论，且方法简便易行，故本研究选择紫外光谱法(UV)、傅立叶变换红外光谱法(FTIR)对耳舒合剂进行质量分析。

1 样品、试剂与仪器

1.1 样品

4批耳舒合剂样品均由徐州市中医院制剂室生产并提供，样品1批号为130201，样品2批号为130816，样品3批号为130528，样品4批号为130321。

1.2 试剂

95%乙醇(徐州市科翔化学试剂有限责任公司，批号：2011412)；石油醚(天津市福晨化学试剂厂，批号：20120824)；乙醚(南京化学试剂一厂，批号：110110099)；溴化钾(天津市大茂化学仪器供应站，批号：2012526)。

1.3 仪器

TU-1901双光束紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)，Tensor27傅立叶变换红外分光光度计(德国制造)，766-③型远线外干燥箱(上海三星电热仪器厂)，电热恒温水浴锅(上海精宏实验设备有限公司)。

2 方法与结果

2.1 紫外光谱法

2.1.1 样品原试液的制备 分别吸取4批样品各1mL于100mL容量瓶中，加蒸馏水至刻度，摇匀，过滤，再吸取滤液2.5mL于10mL容量瓶中，加蒸馏水至刻度，摇匀，得原试液1，备用。分别吸取4批样品各10mL于100mL小烧杯中，水浴蒸干，残渣加入10mL 95%乙醇，溶解，过滤，再吸取滤液2mL于10mL容量瓶中，加95%乙醇至刻度，得原试液2，备用。分别吸取4批样品各10mL于分液漏斗中，加石油醚10mL，振摇，静置，取醚层2mL于10mL容量瓶中，加入石油醚至刻度，摇匀，得原试液3，备用。

2.1.2 紫外光谱测定[4]分别取原试液适量，置1cm石英杯中，以相应溶剂为空白，用紫外分光光度计测定基本紫外光谱和紫外一阶导数光谱。设置带宽为2nm，采样间隔0.5 nm，中速扫描,最大吸收度A值为3.0，一阶导数的吸收限度为：-0.5000～ +0.5000。测试结果见表1、表2、表3。

表1 样品石油醚提取液紫外光谱及一阶导数光谱数据

表2 样品蒸馏水提取液紫外光谱及一阶导数光谱数据

2.2 FTIR鉴别[5]

2.2.1 FTIR测定方法 分别取4批样品各10mL，于分液漏斗中，加入乙醚10mL，振摇，静置，取醚层1mL于玛瑙研钵中，用吹风机吹干，加入溴化钾极细粉适量，研匀，压片，测定红外光谱，利用OPUS软件的光谱处理程序将红外光谱的透光率TR转变成吸收峰AB后，再进行二阶导数光谱的转换。测试结果见图1～图8。

表3 样品乙醇提取液紫外光谱及一阶导数光谱数据

图1 样品1乙醚萃取液红外光谱

图2 样品2乙醚萃取液红外光谱

图3 样品3乙醚萃取液红外光谱

图4 样品4乙醚萃取液红外光谱

图5 样品1乙醚萃取液二阶导数红外光谱

图6 样品2乙醚萃取液二阶导数红外光谱

图7 样品3乙醚萃取液二阶导数红外光谱

图8 样品4乙醚萃取液二阶导数红外光谱

3 讨论

3.1 紫外光谱法

紫外光谱法依据中药及其制剂中一些含有不饱和结构的成分对紫外光(通常是200～350nm)有吸收峰而用于鉴别。由于不同中药制剂所含成分的不饱和程度有差异，因而导致其紫外吸收曲线的形态、峰位、峰强度亦有差异而以此达到鉴别目的。但是鉴于单一紫外谱线法鉴别的可靠性差和灵敏度低，在单一紫外谱线法鉴别的基础上，根据中药制剂化学成分的复杂性及各种化学成分的极性大小不同，并着眼于化学成分的整体效应，改单一溶剂为多种溶剂，按极性大小选择3种固定溶剂，如石油醚、乙醇、蒸馏水提取样品，以其紫外谱线组的3条谱线上总的吸收峰数目及峰位值为依据鉴别中药及其制剂[6]。

由紫外光谱图可以看出4批样品的石油醚、蒸馏水、95%乙醇提取液中的紫外光谱图彼此相似。同时，比较表4中样品三种溶剂供试液的λmax的最大偏差的绝对值(|Dmax|)，各样品的质量基本一致或差异不明显[6]，即产品质量基本稳定。但逐一比较各批样品四种溶剂供试液Amax值的大小却不能得出一致的结论，说明各样品中所含的极性和非极性成分的量存在不同程度的差异。故根据各样品三种溶剂供试液的Amax值的总和(∑Amax=Amax水+Amax95%乙醇 +Amax石油醚)的大小，将其质量由高至低排列为：样品4>样品2>样品3>样品1。

表4 三种溶剂紫外吸收峰的λmax及最大偏差Dmax

3．2 红外光谱法

四个耳舒合剂样品的红外光谱形状在1 800～500很相似，而且检出的峰波数基本一致，它们均在1 673cm-1，1 607cm-1，1 591cm-1，1 447cm-1，1 395cm-1，1 370cm-1，1 316cm-1，1 288cm-1，1 241cm-1，1 169cm-1，1 136cm-1，1 108cm-1，1 018cm-1，849cm-1，771cm-1附近有15个共有吸收峰。但四个样品在2 800～2 900cm-1之间存在较大差异，样品1和样品2、样品3和样品4分别有18个共有峰；在红外二阶导数光谱中这一差异更为显著，表明耳舒合剂质量稳定性偏低。

4 结论

对上述两种方法的分析结果表明，采用紫外光谱谱线组法，在控制各项测试条件和测试浓度的情况下，可快捷、准确地对耳舒合剂样品进行定性鉴别，并可根据三种溶剂紫外光谱的吸收度Amax值之和评价样品的质量优劣。运用傅立叶变换红外光谱的溶剂提取法能准确地鉴定耳舒合剂。上述分析方法均简便、准确，适合于耳舒合剂的质量控制。

[1] 周家驹，谢桂荣，严新建.中药原植物化学成分手册[J]. 北京：化学工业出版社,2004.

[2] 吕亚青.丹参的化学成分及临床应用进展[J].中国药房, 2007，18(12)： 947-948.

[3] 刘红昌，杨文钰，陈兴福.不同采收期泽泻化学成分动态变化的研究[J].中国中药杂志, 2007,32(17): 1807-1809.

[4] 毛维伦，夏险峰.茯苓饮片的紫外光谱分析[J].湖北中医学院学报, 2006,8( 1):37-38.

[5] 樊克锋，白雁，孙素琴，等.FTIR对中药快速鉴别的应用研究[J]. 中华现代医学与临床，2006, 3( 8) :64-66.

[6] 袁久荣.中药鉴别紫外谱线组法及应用(第一版)[J]. 北京：人民卫生出版社,1999：61-64,161-164.

[7] 周家驹，谢桂荣，严新建.中药原植物化学成分手册[J]. 北京：化学工业出版社,2004.

[8] 黄昊，孙素琴，许锦文，等.药用植物化学分类法与红外指纹图谱的相关性研究[J].光谱学与光谱分析，2003，23(2)：253-257.

(责任编辑：宋勇刚)

Analysis on Quality Control Method of Ershu Mixture

Zhang Zhijun, Yu Kaihong*

(Xuzhou Hospital of Traditional Chinese Medicine, Jiangsu 221009,China)

Ershu mixture of Xuzhou Hospital of Traditional Chinese Medicine were analysed by ultraviolet spectroscopy (UV) and Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR).It has been show that there are differences in four samples, and the low quality of stability. Conclusion The method is simple, reproducible , stable and accurate , and it can be used for the quality standards of Ershu mixture.

Ershu Mixture ;Ultraviolet Spectrum ; Fourier Transform Infrared Spectroscopy ; Quality Analysis

2014-08-26

张志军(1964-), 男，江苏省徐州市中医院副主任中药师，研究方向为中药鉴定、制剂。

于开红(1968-)，女，江苏省徐州市中医院主任中药师，研究方向为中药制剂、鉴定。

R284.1

A

1673-2197(2014)23-0026-04