天竺黄与合成天竺黄热分析＊

王春柳 刘 峰 龙凯花 苏英英 李 晔 杨东花 李彤晖 辛永洁

陕西省中医药研究院（西安710003）

天竺黄具有清热豁痰，凉心定惊功效，是临床治疗小儿风热咳嗽［1］、小儿惊痫［2］、脑中风［3］、癫痫［4］等病症的常用中药。其为禾本科植物青皮竹Bambusa textiles McClure或华思劳竹Schizostachyumchinense Rendle等杆内的分泌液干燥后的块状物。天竺黄自然产出者很少，近年来市场出现大量外观、颜色与天然天竺黄颜色相似的合成天竺黄，又因2010版《中国药典》中天竺黄的质量控制标准较简略，合成天竺黄与天然产出天竺黄性质的差异以及其前者是否能够取代后者成为研究热点。热分析技术因具有操作简便，迅速，图谱容易解析，所需试样少且无需预处理等优势，近年来已经越来越广泛被应用到中药鉴别中。本试验首次采用差热分析法（DTA）和热重法（TG）对天竺黄进行热分析，为从整体对天竺黄进行质量控制提供参考。

1 仪器与材料 1．1 仪器 TGA／DSCI热重分析仪（瑞士 Metter Toledo）；

1．2 材料 天然天竺黄（产地澳洲），合成天竺黄（产地山东）；粉碎至中粉备用。

2 方法与结果 在程序控制温度下，同时测量物质的质量与温度关系以及试样与参比物（Al2，3O3）之间的温度差与温度的关系，确定化合物吸放热情况，从而分析化合物的相变情况。样品用量为10mg，参比物用量为5mg，加热温度为50℃～1000℃，升温速率为10K／min。

按照以上参数进行测定，热分析图见图1与图2。

图1 天然天竺黄（产地澳洲）热分析图

由图1可得出：①澳洲天竺黄外延曲线温度69．97℃；实际失重温度为87．78℃，终止温度为92．01℃。均在100℃以下，因此位置为水分损失点，为附加水所致，不存在结晶水。DTA曲线的吸热终止温度为56．3℃，存在一定提前性。②挥发份在310．63℃出现，321℃处挥发完毕，符合大部分挥发物的物理特性。根据DTA曲线，在失重开始的时候，DTA呈上升态势，表明样品中可能存在少量氧化性物质；但其后DTA下行，表明样品中存在非氧化性挥发份。

由图2可看出：①合成天竺黄附加水失去温度较澳大利亚样品低，约在60．29℃即开始失重，在75．43℃失重完毕，整体区间较澳样低20℃以上。这可能是因为该样品粉体密度较低，表面更加疏松，亲水失水均比较容易。②在其后的曲线中，不存在明显的波峰；理论上不存在典型的挥发份。在长时间内TG和DTA两条曲线均随着温度升高呈现细微的下降趋势，推测该样品部分成分有低程度的挥发特性。

图2 合成天竺黄（产地山东）热分析图

3 讨 论 3．1上述分析结果可知，合成天竺黄附加水失去温度较天然天竺黄低约27℃，此结果表明两者粉体疏松程度差异较大。

3．2 在310℃～321℃温度范围内，合成天竺黄无明显热变化而天然天竺黄呈现明显氧化物性质变化，表明两者氧化物含量具有显著差异，此结果可为天竺黄进一步质量控制研究提供参考。

3．3 本试验结果表明，天然天竺黄与合成天竺黄热学性质具有显著差异，热分析法可作为天竺黄质量控制研究的一种重要手段。

［1］ 王 宁．安肺止咳汤治疗小儿风热咳嗽40例疗效观察［J］．新疆中医药，2007，25（6）：9．

［2］ 莫非钧．防惊散防治小儿高热惊厥的疗效观察［J］．湖南中医学 院学报，2006，26（1）：47．

［3］ 许应改．化痰通络方治疗急性缺血性中风的观察［J］．医药论坛杂志，2010，31（17）：204．

［4］ 沈志杰．定痫汤治疗癫痫50例［J］．现代中西医结合杂志，2007，16（31）：4662．