乐果、氧乐果中毒的GC-MS检验

尚世杰

乐果、氧乐果是磷酸酯类的有机磷农药，是具有强烈的触杀、内吸和胃毒杀虫效果的广谱杀虫剂。对棉花、水稻、蔬菜、烟草、果树和花卉上的多种害虫均有较好的防治效能，所以在农村广泛地使用，毒害、误食中毒死亡的案件也在逐渐增加。现将其检验方法做一介绍。

1 材料与方法

1.1检材的提取与处理如系口服中毒，可提取剩余食物、胃组织及内容物、肝、肾、血液等；如系皮肤、黏膜接触中毒，应取接触部位的局部组织、肝、血液等；如系吸入中毒，应提取肝、肺、血液等检材。称取捣碎肝脏检材10～20 g，切细或捣碎，用无水硫酸钠研磨至沙粒状，加丙酮、乙醇(2∶3)混合液10 mL和三氯甲烷30 mL，振荡1 h，室温浸泡2 h；检材如系水溶液，可在溶液中加入氯化钠或硫酸钠固体使其过饱和后再用三氯甲烷提取。将提取液通过柱层(内装10～15 g三级活度层析氧化铝，15～20 g无水硫酸钠)进行净化。收集净化液用K.D浓缩器浓缩至0.5 mL备检。

1.2试剂和仪器试剂 丙酮(分析纯)；乙醇(分析纯)；三氯甲烷(分析纯)；层析氧化铝；无水硫酸钠。气象色谱条件 日本SHIMADZU 2010 plus型气质联用仪；色谱柱 DB-5MS 30 m×0.25 mm×0.25 μm；柱温 100℃/1 min-10℃/min-250℃/0 min -20℃/min-275℃/10 min；进样口温度 250℃；离子源温度 210℃；载气流量 40 cm/s；分流比 30∶1；CI(EI)EI∶70 ev；m/z/s 40～500。

1.3结果

用上述方法处理后进行检验，结果检出乐果和氧乐果。乐果特征离子峰M/Z：58,87,125,229；氧乐果特征离子峰M/Z：79，95，110，156。

2 讨论

乐果，英文通用名称：dimethoate，化学名称：O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯，化学结构式：

乐果具有硫醇臭味，杂质越多臭味越浓。常温下易溶于醇类、酮类、醚类、酯类、苯、甲苯等有机溶剂，在石油醚、二甲苯溶剂中较难溶解。在21℃水中的溶解度为25 g/L。在酸性溶液中稳定，在碱性溶液中易分解。在储存期会缓慢分解，分解速度与乐果纯度及温度有关，纯度高、气温低，分解缓慢。按照我国农药毒性分级标准，乐果为中等毒性杀虫剂。大白鼠急性经口LD50为320～380 mg/kg，对家禽和蜜蜂毒性大。

氧乐果，英文通用名称：omethoate，化学名称：O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯，化学结构式：

纯品为无色透明油状液体，可与水、乙醇和烃类等多种溶剂混溶，微溶于乙醚，几乎不溶于石油醚，氧乐果在中性及偏酸性介质中较稳定，遇酸易分解，应储存于遮光阴凉的地方。氧乐果属高毒杀虫剂。大白鼠经口LD50为30～60 mg/kg。

复合杀虫剂的毒性是由两种或两种以上杀虫剂混配后产生一定相互作用(即协同作用)，比单一杀虫剂的毒性更强、作用更广。由于大部分害虫具有一定的耐药性，使用单一农药效果不理想，所以目前市面上农药大部分都是复合型杀虫剂，如乐果混合剂(敌敌畏与乐果、六六六与乐果)，氧乐果混合剂(氰戊菊酯与氧乐果)等。在中毒案件的检验中，往往在检验时发现敌敌畏就认定为敌敌畏中毒，忽略对乐果、氧乐果等的检验而作出片面的结论，因此在毒物化验中对有机磷农药必须进行系统分析。

乐果、氧乐果是近年来农村广泛使用的农药，由于其毒性大、内吸性强、易溶于水和异味较小，常被用作蔬菜和果树、棉花、水稻的杀虫剂，因内吸作用引起的残毒中毒较多。

乐果、氧乐果中毒后经人体内酶的水解作用代谢慢，易反复、易猝死，在中毒死亡的尸体中胃、肝、肾均能检出。但遇碱易水解，中毒后用肥皂水或碳酸氢钠溶液洗胃催吐后，在胃及内容物中不易检出，但在肝、肾中可检出。所以在检验乐果、氧乐果中毒时要注意全面收集检材。