顶空气相色谱-质谱法测定地表水中的四氯化碳

武开业

（榆林市环境监测总站，陕西 榆林 719000）

0 引言

四氯化碳是无色、易挥发、不易燃的液体。具有氯仿的微甜气味，并具有一种令人愉快的气味，可用作油类、脂肪、真漆、假漆、硫磺、橡胶、蜡和树脂的溶剂、冷冻剂、薰蒸剂、织物的干洗剂、金属洗净剂、杀虫剂等。生产四氯化碳的有机化工厂、石油化工厂等企业都可能产生四氯化碳污染，从而对地表水产生了严重的影响，由于其毒性和难降解性，给人们生活带来了不利的影响，所以对其浓度进行监测是非常必要的。

1 实验部分

1.1 仪器及试剂

气相色谱（Trace GC Ultra）-质谱（DSQⅡ）联用仪（Thermofisher公司）；TRACE TR-WaxMS高温石英毛细管色谱柱(30m×0.25mmID,0.25μm film)；自动顶空进样器（意大利 DANI公司）;四氯化碳标准溶液(1000mg/L，国家环保局标准物质研究所)；超纯水由Millipore超纯水机制备。

1.2 气相色谱-质谱条件

载气：高纯He；载气流量控制方式：压力控制；流速：1.2 mL/min，恒流模式，进样量1μL，不分流进样；数据采集和处理：N2000软件工作站。进样口温度：150℃，质谱检测器温度180℃；离子源：电子轰击离子源（EI）；电子能量：70eV；检测模式；选择离子扫描模式检测，扫描特征离子 m/z：117，119,121；溶剂延迟3分钟。升温程序：初始温度40℃，保持1min，5℃/min升至100℃，保持1min；四氯化碳的出峰时间为3.5min。

1.3 四氯化碳标准溶液的配制

取1000mg/L四氯化碳标准溶液100uL于100mL棕色容量瓶中，制得四氯化碳标准储备溶液，于4℃条件下储存，使用时取该溶液若干配制浓度为 10、20、30、50、80、100ug/L 的校正标准溶液，用于制作标准工作曲线。

1.4 水样的采集和保存方法

采样时候先加入0.3-0.5g抗坏血酸于顶空瓶内，取水至满瓶，密封，采样后24h内完成测定。

2 结果与讨论

2.1 标准物质总离子流图和MS图

本方法选用TRACE TR-WaxMS毛细柱,在选定的色谱条件下对四氯化碳进行选择性离子扫描（SIM），作出总离子流图（图1），根据其质谱（图2）对四氯化碳进行定性鉴定，全扫描图谱的背景干扰非常严重,而实验测定的水样所含目标化合物含量不高，所以本实验不采用全扫描，SIM的优势在于仅对目标化合物的特征离子进行扫描，减少了背景干扰，所以能够很大的提高检测限和灵敏度,可以准确对目标化合物进行定性和定量检测[4]。

图1 四氯化碳的总离子流图(TIC)Fig.1 Total ion chromatogram of tetrachlorobenzene

图2 四氯化碳的SIM图Fig.2 Selective ion mass spectrum of tetrachlorobenzene

2.2 标准曲线、精密度和检出限

当选取10～100 ug/L范围的6个浓度时，四氯化碳所获得的标准工作曲线为Y=1.11×106X+1.98×106，相关系数为0.9998，方法检出限为2μg/L，每个浓度做三个平行实验，RSD在1.65%～1.98%之间,说明本方法用于地表水中四氯化碳的检测结果是可靠的。

2.3 样品测定结果

我们对三家化工企业废水水样进行了监测，每个水样做三个平行实验，结果见表1。

表1 环境样品测定结果及回收率

3 结论

研究结果表明,本方法前处理简单,回收率比较高,线性关系和检出限都比较理想,能够同时对目标化合物进行定性和定量检测,适合于地表水中四氯化碳的检测。

［1］Bellar T A,L ichtenberg J J,Kroner R C.J.AWWA,1974,66:703－706[Z].

［2］U.S.Environmental Protection Agency.Fed.Regist.,2006,71:387－493[Z].

［3］伍海辉,高乃云,贺道红,徐斌,赵建夫.环境科学[J].2006,27(10):2035－2039.

［4］RodriguezM J,Serodes J,Danielle R.Water Research,2007,41(18):4222－4232[Z].

［5］杨春英,杭义萍,钟新林.分析化学[J].2007,35(11):1647－1650.

［6］李伟英,李富生,高乃云,汤浅晶.中国给水排水[J].2004,20(5):104－106.