挥发酚测定中4——氨基铵替比林提纯方法的改进
2013-04-29王凤芹刘玉荣
王凤芹 刘玉荣
摘要:酚类属于高毒物质,国家把酚类的测定作为必测项目,在挥发酚的测定中,显示剂4--氨基铵替比林的纯度,直接影响消光空白值及方法的精密度、准确度、敏感度等。因此,在挥发酚测定中,设法提高4--氨基铵替比林的纯度,成为挥发酚测定中的关键问题。本文是通过几年该项分析工作的实践,摸索出提纯4--氨基铵替比林的更佳方法。
关键词:比色 提纯 空白值
一、4--氨基铵替比林的提纯
在用4--氨基铵替比林氯仿萃取比色测定中,用到显色剂4--氨基铵替比林。有些厂家生产的4--氨基铵替比林的质量差,或是试剂保存时间过长受污染等;因此,进行空白试验时,消光值接近0.1或超过0.1,常规分析中规定空白实验的消光值应在0.1以下,这样大的空白值对分析测定结果带来很大的误差。为了解决这个问题,有关材料提供了提纯4--氨基铵替比林方法。
《水和废水监测分析方法》中介绍了4--氨基铵替比林的提纯方法。但这种提纯方法在整个操作过程中,会引入别的物质--苯。且提纯过程较麻烦,有重新被污染的可能。为了克服上述各种弊端,提供以下较为简便易行的提纯方法。
称取2.0克4--氨基铵替比林溶于水中。稀释到100毫克。若发现溶液略带红色时,必须进行提纯,否则空白值一定会达到0.1以上。将所配的上述溶液,置于250毫升的分液漏斗中,向漏斗中加入氯仿,按4--氨基铵替比林与氯仿比为10:1的体积比加入。盖好塞后,充分振荡并注意放气,静止至氯仿沉淀下来为止,把氯仿层放掉。若4--氨基铵替比林溶液的颜色还较深时,继续提纯,直到溶液的颜色为浅黄色为止。将此溶液置于棕色试剂瓶中,放在冰箱中保存。保存这种试剂时可加几滴氯仿,氯仿自动形成氯仿球,对试剂有自行提纯作用,此种保存方法,溶液至少可稳定两周。
用上述方法提纯的4--氨基铵替比林,若试剂和实验条件都符合常规要求,提纯后的4--氨基铵替比林,方法检出限可达到0.001微克/毫升以下,而常规分析方法中的最低检出限为0.002微克/毫升,为求检出限,做了全程空白试验,为验证这种方法对样品测定结果的准确度是否有影响,做了加标回收率实验。
二、试验结果
1、空白值的测定及其意义
每天做两个蒸馏空白,同时做标准曲线,连续做五天,实验测得的数据见表(一)
挥发酚蒸馏空白试验数据记录表(一)
表中 m--天数。
n--每次做的平行样个数。
B--每次所做的平行样测定浓度的总和。
B2--为B的平方值。
检出限公式
L=2tf(0.05n')swb (1)
式中:
L--检出下限。
tf(0.05)--是t值表中单侧概率为0.05自由度为n的t值,批内自由度n'=m(n-1)。
s --空白试验值的批内标准偏差。
swb= (2)
(2)式中
XI--各个空白试验值,其它各种符号的意义与(1)式相同。
把空白实验测得的值带入(1)、(2)两式,测得的最低检出限值为0.008毫克/升。
在痕量分析中,空白值与精密度有如下关系:
(3)
(3)式中:
f(c)测锝结果的精密度。(测锝结果的波动性)
xb--空白试验的平均值。
XC--被测物含量的平均值。
由式(3)可以看出,空白值越高,测的结果的精密度越差,在特定的条件下,要提高测量结果的精密度,一方面提高分析方法的精密度,另一方面尽可能降低空白值。
用上述方法提纯4--氨基铵替比林后,在其它试剂及实验条件不变的情况下,对标准物质及工矿企业污水中的挥发酚的测定,结果都比较满意的。
2、测定准确度的实验结果
同时做水样的测定记录,还做工作曲线,计算加标回收率公式:
由计算得上午做的水样的加标回收率为9.63%,下午的为97.2%,从而可证明测样结果的准确度也是很好的。
三、小结
1、从降低空白值来看,用这种方法提纯4--氨基铵替比林获得较好的效果。
2、降低空白值的同时,使实验分析的精密度和准确度保持良好水平。
3、用氯仿提纯4--氨基铵替比林简便易行,保存时间长,可推广应用。