加标回收率在实验分析质量控制中的应用实例分析
2013-01-27毕钦祥冷维亮徐月琴
毕钦祥 冷维亮 徐月琴 闫 杰
加标回收率在实验分析质量控制中的应用实例分析
毕钦祥 冷维亮 徐月琴 闫 杰
1 正确的加标回收率方法
1.1 方法1
(1)加标样配制(以氨氮为例,以下同)
在100.00ml水样中加入浓度为10.00mg/L的氨氮标准溶液2.00ml。
(2)分析步骤
取50.00ml加标水样,与标准曲线溶液体积一致,按照规范与其他水样同步检测计算。
(3)记录填写方法
加标水样取样体积填50.00ml,与标准曲线溶液体积一致。
(4)备注中注明加标方法
在100.00ml水样中加入浓度为10.00mg/L标准溶液2.00ml。
(5)计算方法
加标水样的含量计算:公式ρ=m/v,v=50.00ml。
(6)加标回收率计算
ρ=100%(104.00ml×加标水样测定值-100.00ml×水样测定值)/加入标准物质的量。
1.2 方法2
(1)加标样配制
在50ml的比色管中加入浓度为10.00mg/L的氨氮标准溶液1.00ml,用水样定容至50.00 ml,与标准曲线溶液体积一致。
(2)分析步骤
按照规范,加标水样与其他水样同步检测计算。
(3)记录填写方法
加标水样取样体积填49.00+1.00ml,与标准曲线溶液体积一致。
(4)备注中注明加标方法
在49.00ml水样中加入浓度为10.00mg/L氨氮标准溶液1.00ml。
(5)计算方法
在加标水样的含量计算:公式ρ=m/v中,v=50.00ml。
(6)加标回收率计算
ρ=100%×(50.00ml×加标水样测定值-49.00ml水样测定值)/加入标准物质的量。
2 加标应用错例分析
2.1 应用实例1
取50.00ml水样加2.00ml标准溶液配成一个体积为52.00ml的加标水样,并且在分析时直接把52.00ml作为取样体积与其他水样一起做。计算时,在公式ρ=m/v中,v=52.00ml,这种分析计算是不正确的。错误在于:
(1)当把52.00ml作为取样体积与其他水样一起做时,与系列的定容体积不一致,在应用公式ρ=m/v时,v不能取52ml。
(2)分析中,如果把52ml加标水样浓缩到与系列一致时,公式中的v可以取52.00ml。
(3)加标水样本身就是一个水样,按照规范要求,在校准曲线的检测范围内,水样不能浓缩也不能稀释,在此水样只能取50ml。
加标水样不经浓缩直接将v=52.00ml代入计算会导致结果偏低,这也不符合规范。这与水样中待测物质含量低于检出限时,取100.00ml水样浓缩到50.00ml的水样再分析是同样道理。
2.2 应用实例2
(1)当水样中氨氮浓度高于检测上限时,将5.00ml、10.00ml稀释到50.00ml与系列一致,此时v取5.00ml或10.00ml。
(2)当水样中氨氮浓度低于检出限时,将75.00ml、100.00ml浓缩到50.00ml与系列一致,此时v取75.00ml或100.00ml。
(3)当取样体积与系列一致时,v取50.00ml。
2.3 应用实例3
有人认为,按实例1分析操作方法,在公式中v取50ml,不取52ml就是正确的了。
这种做法大家很容易看出其错误之处:在公式ρ=m/v中,v是取样体积,显然在实际分析时的水样体积是52ml不是50ml。
造成这种错误的原因是:当空白实验值较小时(当实验空白较大时,会造成基态与系列不一致,空白扣除度不一样),52ml和50ml的吸光度在一定的范围内是相近(也可能相等)的,因此有人提出有50ml代替52ml。这只是在计算结果上有一定的相近(可能相等),在理论上(50ml根本不是取样体积)是错误的。
3 原因分析与结论
3.1 概念理解模糊
52.00ml是配制水样的体积还是取样体积?
如果是配制水样的体积,当在检测线性范围内时,一般的操作方法是从中再取50.00ml,此时公式中v=50.00ml。
如果是取样体积,显然与系列的体积不一致,此时v=52.00ml,结果偏低,应进行体积校正。
3.2 对规范不理解,执行不严格
规范中明确要求取水样50.00ml,当做到加标样时就不按规范取50ml了,不理解规范为什么要求50.00ml,为什么还要浓缩或稀释。
3.3 结论
(1)加标时,在公式中v=52.00ml是错误的,计算结果偏低。
(2)在公式中,用50ml代替52ml,只是在一定前提条件下,计算结果(不是分析结果)在数值上有相近性,理论上是站不住脚的,这是错误的做法。
(3)当取样体积与系列不一致时,应经过浓缩或稀释到与系列一致,此时 v 可 以 取5.00ml、10.00ml、75.00ml、100.00ml等。
(4)正确的方法是:①在100.00ml水样中加入浓度为10.00mg/L的氨氮标准溶液2.00ml,取50.00ml加标水样,按照规范与其他水样同步检测计算。②在50ml的比色管中加入浓度为10.00mg/L的氨氮标准溶液1.00ml,用水样定容至50.00 ml,再按照规范与其他水样同步检测计算
山东省潍坊市水文局 261000)