叶穗香茶菜地下部分化学成分研究

李 雯，肖朝江，韩冰洋，田新雁，姜 北

（大理学院药学与化学学院，云南大理 671000）

叶穗香茶菜地下部分化学成分研究

李 雯，肖朝江，韩冰洋，田新雁，姜 北*

（大理学院药学与化学学院，云南大理 671000）

目的：研究叶穗香茶菜地下部分的主要化学成分。方法：采用硅胶、葡聚糖凝胶和反相材料色谱法分离纯化，利用现代波谱技术进行结构鉴定。结果：从石油醚部分中分离鉴定了4个化合物，分别是甘油三亚油酸酯（1）、二十六烷醇（2）、β-谷甾醇（3）、3β-羟基-5α，8α-桥二氧麦角甾-6，22E-二烯（4）。结论：化合物1～4均为首次从叶穗香茶菜地下部分获得。

叶穗香茶菜；地下部分；化学成分

叶穗香茶菜〔Isodon phyllostachys（Diels.）Hara〕为唇形科（Labiatae）香茶菜属（Isodon）植物，灌木或半灌木，产于云南西北部、四川西南部海拔1 600～3 000 m的灌木丛中或路边草坡上〔1〕；民间用作抗菌消炎药。据文献报道，国内从上个世纪80年代中期开始对叶穗香茶菜进行研究，迄今已分离得到一系列对映-贝壳杉烷型二萜类化合物〔2-4〕，这些成分也被认为是其抗菌消炎作用的主要活性成分〔5〕。然而值得注意的是，这些研究工作均集中在叶穗香茶菜的地上部分，有关地下部分的研究至今未见报道。根据文献记载，一些香茶菜属植物的根茎具药用功效，值得深入研究，如腺花香茶菜（I.adenantha）的根具有化湿健脾、理气止呕、解毒消肿的功效〔6〕。为全面细致地了解叶穗香茶菜地下部分的化学成分，进一步开发利用该植物资源，我们最近对叶穗香茶菜地下根茎80%乙醇提取物中的石油醚部位进行了系统的研究，从中共分离得到4个化合物，本文报道这些成分的分离、鉴定工作。

图1 化合物1～4的化学结构

1 材料与方法

1.1 材料 叶穗香茶菜地下部分于2011年9月采自云南省丽江地区，植物样品由中科院昆明植物研究所向春雷博士鉴定，标本（20101016-4b）存放于大理学院药学院药物研究所样品室。柱色谱和薄层色谱所用硅胶均为青岛海洋化工厂生产；反相分离材料RP-18为40-75μm（日本FuJi）；凝胶为Sephadex LH-20（Amersham Biosciences，Sweden）；所用溶剂均为分析纯。

1.2 仪器 质谱（MS）用VG Auto Spec-3000质谱仪测定；核磁共振谱（1H-NMR，13C-NMR）用Bruker－AM-400型超导核磁共振波谱仪测定，以TMS（四甲基硅烷）为内标。

1.3 提取分离 叶穗香茶菜干燥根茎2.0 kg，粉碎后用80%乙醇回流提取4次，减压浓缩后所得浸膏用水分散，依次用石油醚、乙酸乙脂、正丁醇萃取；石油醚部分干燥后得浸膏18 g，经200～300目硅胶柱色谱，石油醚-丙酮溶剂系统梯度洗脱（1∶0至0∶1），在TLC的检测下合并得4个组分A～D。A组分（2.5 g）经硅胶柱层析，石油醚-乙酸乙酯（20∶1）洗脱得黄色油状物化合物1（10 mg）和无色针状晶体，无色针状晶体经丙酮重结晶后得到化合物3（30 mg）。A组分剩余部分Sephadex LH-20纯化得到化合物2（10 mg）。B组分经反相RP-18柱色谱，甲醇-水梯度洗脱得到白色晶体，通过甲醇重结晶得到化合物4（15 mg）。

2 结构鉴定

化合物1黄色油状物（氯仿）。1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：5.28～5.40（12H，m），5.27（1H，m），4.29（2H，dd，J=4.2，10.8 Hz），4.14（2H，dd，J= 5.9，10.8 Hz），2.77（6H，m），2.09～2.02（12H，m），1.60（6H，m），1.30～1.25（overlap），0.97（9H，t，J=7.5Hz）。13C-NMR（CDCl3，100MHz）δ：173.3（s），172.8（s），131.9（d），130.2（d），128.2（s），127.8（d），68.8（d），62.0（t），34.1（t），34.0（t），31.5（t），29.6～25.6（t），25.5（t），24.9（t），24.8（t），20.5（t），14.2（q）。以上数据与文献〔7〕报道基本一致，鉴定该化合物为甘油三亚油酸酯。

化合物2白色粉末（氯仿）。EI-MS m/z：364〔M-18〕（+21），336（18），322（3），308（7），237（4），223（5），209（7），195（8），181（9），167（11），153（13），139（19），125（35），111（55），97（80），85（41），71（60），57（100）。H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：3.64（2H，t，J=6.6Hz，H-1），1.56（2H，m，H-2），1.25（46H，brs，H-3～25），0.87（3H，t，J=6.2Hz，H-26）。13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：63.1（t，C-1），32.8（t，C-2），31.9（t，C-3），29.7-29.4（t，C-4-23），25.7（t，C-24），22.7（t，C-25），14.1（q，C-26）。以上数据与文献〔8〕报道基本一致，鉴定该化合物为二十六烷醇。

化合物3无色针状结晶（氯仿）。在TLC上多种溶剂系统展开时化合物3与β-谷甾醇标准品Rf值一致，混合点样展开斑点单一，故被确定为β-谷甾醇。

化合物4白色结晶（氯仿）。1H-NMR（CDCl3，400MHz）δ：6.50（1H，d，J=8.4 Hz，H-7），6.24（1H，d，J=8.4 Hz，H-6），5.24（2H，dd，J=7.6，14.8 Hz，H-23），5.13（1H，dd，J=7.6，15.6 Hz，H-22），3.97（1H，m，H-3α），0.99（3H，d，J=6.4 Hz，Me-21），0.90（3H，s，Me-19），0.88（3H，d，J=6.4 Hz，Me-28），0.83（3H，overlap，Me-26），0.81（3H，s，Me-18），0.80（3H，overlap，Me-27）。13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：34.6（t，C-1），30.1（t，C-2），66.4（d，C-3），36.9（t，C-4），82.1（s，C-5），135.4（d，C-6），130.7（d，C-7），79.4（s，C-8），51.0（d，C-9），36.9（s，C-10），20.6（t，C-11），39.3（t，C-12），44.5（s，C-13），51.6（d，C-14），23.4（t，C-15），28.6（t，C-16），56.1（d，C-17），12.8（q，C-18），18.1（q，C-19），39.7（d，C-20），20.8（q，C-21），135.2（d，C-22），132.2（d，C-23），42.7（d，C-24），33.0（d，C-25），19.6（q，C-26），19.9（q，C-27），17.5（q，C-28）。以上数据与文献〔9〕报道基本一致，在TLC上多种溶剂系统展开时化合物4与标准品3β-羟基-5α，8α-桥二氧麦角甾-6，22E-二烯Rf值一致，鉴定该化合物为3β-羟基-5α，8α-桥二氧麦角甾-6，22E-二烯。

志谢 本研究得到了中国科学院昆明植物研究所黎胜红研究员的大力帮助；文中光谱数据均由昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室分析测试中心测定。

〔1〕陈一平，孙丽萍，孙汉董.叶穗香茶菜的二萜成分〔J〕.云南植物研究，1991，13（3）：331-334.

〔2〕Fujita T，Sun HD，Takeda Y，et al.Structure of phyllostachysin A：novel antineoplastic diterpenoid from Rabdosia phyllostachys〔J〕.J Chem Soc Chem Commun，1985：1738.

〔3〕Hou A J.Isolation，structures and biological activities of chemical constituents from Eucalyptus globulus，Pistacia weinmannifolia and three Isodon species〔D〕.Ph.D. Thesis，1999：45-82.

〔4〕Hou AJ，Yang H，Jiang B，et al.A new ent-kaurane diterpenoid from Isodon phyllostachys〔J〕.Fitoterapia，2000（71）：417-419.

〔5〕李鲜.三种药用植物的化学成分和生物活性研究〔D〕.昆明：中国科学院昆明植物研究所，2006：21-37.

〔6〕国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草〔M〕.19卷.上海：上海科学技术出版社，1999：140-159.

〔7〕杨小龙，刘吉开，罗都强，等.黑柄炭角菌的化学成分〔J〕.天然产物研究与开发，2011，23（5）：846-849.

〔8〕周凌云，张祥华，陈昌祥，等.丽江产红景天的化学成分研究〔J〕.天然产物研究与开发，2004，16（4）：410-414.

〔9〕姜北，赵勤实，彭丽艳，等.雪茶化学成分研究〔J〕.云南植物研究，2002，24（4）：525-530.

*通信作者：姜北，博士，教授.

Chemical Constituents from the Underground Parts of Isodon phyllostachys

LI Wen,XIAO Chaojiang,HAN Bingyang,TIAN Xinyan,JIANG Bei*
（College of Pharmacy and Chemistry,Dali University,Dali,Yunnan 671000,China）

Objective:To explore the chemical constituents from the underground parts of Isodon phyllostachys.Methods:The compounds were isolated by using column chromatography with silica gel,Sephadex LH-20,and RP-18.The structures of the resulting compounds were elucidated by means of spectroscopic methods.Results:Four compounds were isolated from the petroleum ether extract of underground parts of I.phyllostachys,and were identified to be trilinolein（1）,1-hexacosanol（2）,β-sitosterol（3）, and 5,8-epidioxy-5α,8α-ergosta-6,22E-dien-3β-ol（4）.Conclusion:Compounds1-4were isolated from the underground parts of I.phyllostachys for the first time.

Isodon phyllostachys;underground parts;chemical constituents

R284.1［文献标志码］A［文章编号］1672-2345（2012）03-0012-03

国家自然科学基金资助项目（81060259）；中国热带农业科学院热带生物技术研究所中央级公益性科研院所基本科研业务费专项基金资助项目（ITBBKF1006）；云南省中青年学术技术带头人后备人才基金资助项目（2008PY005）

2012-01-09

2012-03-05

李雯，硕士研究生，主要从事药物化学研究.

（责任编辑 毛本勇）