浅谈食品中亚硫酸盐添加剂的测定方法

沙日娜 邰春鸽

[摘要] 本文中综述了食品中亚硫酸盐的使用，危害及添加方式、限量标准，对检验方法进行了归类，并讨论了各种检测方法的优缺点。使读者对食品添加剂亚硫酸盐从使用、危害、限量有一个清楚的认识，旨在对食品生产过程中亚硫酸盐的使用及检测起到一定的指导作用。

[关键词] 亚硫酸盐使用限量标准检测方法

随着我国人民生活质量的提高，食品安全问题日益引起人们的高度重视。自20 世纪80 年代起，食品中亚硫酸盐的安全性引起了越来越多的关注。许多国家对食品中的二氧化硫和亚硫酸盐含量规定了最大使用量和最大残留限量，并且建立了多种亚硫酸盐的测定方法。加强对食品中二氧化硫及亚硫酸盐的监督和检测已成为食品安全的重中之重，研究与应用二氧化硫及亚硫酸盐含量的测定技术，是实现监督管理的有效措施之一。

1.亚硫酸盐概述

1.1亚硫酸盐的使用

亚硫酸盐是一类很早即在世界范围内广泛使用的食品添加剂：可作为食品漂白剂、防腐剂；在食品工业中，亚硫酸盐的添加形式包括：亚硫酸氢钠（NaHSO3）、低亚硫酸钠（Na2SO5和Na2SO5以不同比例混合）、焦亚硫酸钾（K2S2O5 ）、亚硫酸钠（Na2SO3）、二氧化硫（SO2）和硫磺（S）等。亚硫酸盐作为一种食品添加剂，被广泛地用于食品加工中，一些不法商贩在利益的驱使下，在食品中大量地添加亚硫酸盐导致二氧化硫超标的主要来源。

1.2亚硫酸盐的危害亚硫酸盐易与食品中的糖、蛋白质、色素、酶、维生素、醛、酮等发生作用，并以游离型和结合型的二氧化硫残留在食品中。大量使用亚硫酸盐类食品添加剂会破坏食品的营养素。另外二氧化硫毒性研究的最新报道显示，二氧化硫是一种全身性毒物，它对脑组织、肺、心脏、胃、血液、红细胞、肝脏、脾脏、雄性生殖系统等都有对应的毒性。所以二氧化硫超标食品将严重危害着食用者的身体健康。这类添加剂一旦使用过量，并且无后序的二氧化硫清除技术，必然会导致二氧化硫残留超标。这不仅会破坏食品的品质，而且会严重影响消费者的健康。因此对食品中二氧化硫的检测势在必行。

1.3 我国对亚硫酸盐的限量标准

世界卫生组织（WHO）规定SO2每人每日容许摄入量( ADI) 为0 ~ 0. 7 mg /kg。我国在《食品添加剂使用卫生标准》GB/T 2760-2011里对亚硫酸盐的限量标准做了明确的规定。最大使用量以二氧化硫残留量计(g/kg)。如：经表面处理的鲜水果、盐渍的蔬菜、蔬菜罐头（仅限竹笋、酸菜）、半固体复合调味料、果蔬汁（浆）为0.05 g/kg，蜜饯凉果为0.03 g/kg，食用淀粉为0.03 g/kg、淀粉糖（果糖、葡萄糖、饴糖；部分转化糖，包括蜜糖等）为0.04 g/kg；水果干类、可可制品、巧克力和巧克力制品（包括类巧克力和代巧克力）以及糖果、食糖、粉丝、粉条、饼干为0.03 g/kg，腐竹类（包括腐竹、油皮）为0.4 g/kg；干制蔬菜（仅限脱水马铃薯）为0.4 g/kg，干制蔬菜为0.2 g/kg，啤酒和麦芽饮料为0.01 g/kg，葡萄酒、果酒0.25g/L。

2.测定方法

目前，应用于食品中二氧化硫检测的方法有比色法、滴定法、色谱法和其他一些新的检测方法等。

2.1比色法

2.1.1盐酸副玫瑰苯胺法比色法

此方法为国标GB/T 5009.34-2003中的制定的仲裁方法。该方法利用亚硫酸盐与四氯汞钠形成稳定络合物后，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺生成紫红色络合物，在波长550nm处测定溶液吸光度，与标准曲线比较后定量。此法是比较经典的方法，被广泛采用，具有操作简单，准确，灵敏度高，再现性良好等特点，是实际检测中最常用的方法。但也存在许多不足。如：剧毒试剂四氯汞钠的使用，对人及环境造成危害。对于水不溶性样品检测时间太长，二氧化硫标准溶液不稳定，必须现用现配。另外本身有红色或玫瑰色的样品，如葡萄酒等，则在550nm测定波长产生干扰。针对以上缺点，许多检测者对此方法进行改进，并取得一些进展。为减少四氯汞钠对操作者的伤害及对环境的污染，往往采用其他毒性较低的物质，如乙二胺四乙酸二钠缓冲液、甲醛缓冲液、三乙醇胺吸收液等来代替四氯汞钠溶液作为二氧化硫的吸收液。 如：周晓琴[4]等采用无毒的三乙醇胺替代有剧毒的四氯汞钠溶液，结果表明，在相同的实验条件下操作简便、检测效果良好。

2.1.2蒸馏比色法。为避免某些样品自身颜色过深，对550nm处的测定波长产生干扰，往往采用蒸馏法对样品进行前处理。黄锋[5]等用甲醛吸收液吸收经蒸馏释放出的二氧化硫，再用还原光度法测定。结果发现该方法简便、准确、重复性好,用于葡萄酒中二氧化硫残留量的测定，结果令人满意。

2.2 滴定法

2.2.1蒸馏一碘量法。

蒸馏—碘量法为国标GB/T 5009.34-2003中的制定的第二标准分析方法。此方法利用密闭容器中对样品进行酸化并加以蒸馏，释放出其中的二氧化硫，用乙酸铅溶液吸收，再以碘标准溶液滴定。蒸馏碘量法与盐酸副玫瑰苯胺比色法比较具有很大的优越性。因为采用蒸馏法对样品进行前处理，可以有效地避免样品本底的干扰，也不受样品颜色干扰和汞污染，具有测定范围宽，设备简单，操作方便，易于掌握等特点。但是蒸馏时间较长，对于一些特殊样品，如大蒜，姜等制品，由于其中存在挥发性芳香物，碘溶液滴定到终点时蓝色极不稳定，易褪色，不能保持30秒，终点很难判定。对此许多检测者正想办法对蒸馏—碘量法进行改进。

2.2.2蒸馏一碱滴定法。

蒸馏—碱滴定法是将样品样品酸化后在氮气流中加热蒸馏，利用氮气导出二氧化硫，并随氮流通过过量氢氧化钠溶液而被吸收氧化成硫酸，用标准氢氧化钠溶液滴定即可测定样品中亚硫酸盐总量。该方法属于快速分析方法，取样量从10克到100克可灵活掌握，检测范围宽，避免了因亚硫酸盐分布不均而导致的结果重复性差的想象，且蒸馏时间短，滴定时变色灵敏，终点易判断，广泛用于各类食品的检测。但也存在缺陷，需专门全玻璃仪器，且易损坏。对于含有有机酸的样品，由于产生挥发性有机酸，对测定存在误差[6]。

2.2.3直接碘量法。