不同产地白花蛇舌草含镉量的差异性及镉元素从药材到配方颗粒的转移状况考察

杨香林

(江阴天江药业有限公司，江苏江阴214434)

白花蛇舌草为茜草科耳草属植物白花蛇舌草Oldenlandia diffusa(Willd.)Roxb.的干燥全草，其性寒，味甘、微苦，具有清热解毒、利湿消肿、活血止痛的功效。由于白花蛇舌草在抗菌消炎、防治癌肿等方面的广泛应用［2-3］，临床用量逐年增加。随着工业的发展，大量工业废气、废水和废渣被排出，严重污染了中药材的生存环境，导致植物主动或被动吸收大量的重金属。镉是重金属污染的主要元素之一，在生物圈中移动性大，土壤中的镉非常容易被植物所吸收，经食物链富集进入人体［4-5］，通过抑制酶的活性对人体产生毒性作用［6］。镉中毒将造成肝、肾和骨的病变，导致贫血、神经痛和骨痛病等［7］。镉可抑制肝细胞线粒体氧化磷酸化过程，使组织代谢发生障碍，对人有致畸、致癌、致突变作用［8］。目前对白花蛇舌草药材及配方颗粒中重金属情况的研究较少，人们对白花蛇舌草在煎煮过程中镉的转移情况也缺乏了解。本研究采用湿法消化、电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES)测定白花蛇舌草药材及配方颗粒中镉，考察不同产地的白花蛇舌草药材之间的差异性，揭示镉元素从药材到配方颗粒的转移规律，为白花蛇舌草药材的选用和白花蛇舌草中镉的限量标准的制定提供了依据。

1 仪器、试剂和材料

电感耦合等离子体原子发射光谱仪(法国Jobin Yvon公司 JY ULTIMA 2型);电子控温加热板(上海新仪);消解罐(聚四氟乙烯)。

氩气(符合GB4842要求:即氩的体积分数≥99.99%)，水为亚沸重蒸水，硝酸为MOS级，过氧化氢为分析纯。

实验用白花蛇舌草药材由公司物料部收集，并由本公司化验室鉴定，药材于60℃干燥4 h，磨碎后过50目筛备用;实验用配方颗粒由江阴天江药业有限公司提供。

2 方法与结果

2.1 供试品溶液的制备 取供试品约1 g，精密称定，置四氟乙烯罐中，放置于电子控温加热板上，加3 mL重蒸水润湿，加HNO3溶液5 mL、H2O2溶液1 mL，浸泡过夜，加盖，160 ℃加热 3 h，加入 2 μg/mL金标溶液(100 μg/mL的金标准物质GBWE080175稀释而成)0.2 mL，稍混，于90 ℃赶酸2 h，放冷，将消解液转入25 mL量瓶中，用少量重蒸水洗涤消解罐3次，洗液合并于量瓶中，用重蒸水稀释至刻度，摇匀，即得。同法制备试剂空白溶液。

2.2 仪器条件 RE功率1 kW，冷却气流量12 L/min，护套气 0.2 L/min，蠕动泵速 20 r/min，雾化压力1 bar，镉测定谱线为228.802 nm，轴向观测。

2.3 标准曲线的制备 用镉的单元素标准溶液(GBW08612)制备出40 μg/mL的贮备液，将贮备液稀释成 2 μg/mL 的单标液，取单标液 0、0.1、0.2、0.3、0.5 mL 于10 mL 量瓶中制备出含镉 0、20、40、60、100 ng/mL的溶液。在调整好的仪器条件测试，以测得的响应值(I)对浓度(C)进行回归，获得镉元素的回归方程，C= －1.215+0.0009161 × I，相关系数 r=1.0000。

2.4 回收率实验 在样品处理前加入一定量镉标准溶液(0.48、0.6、0.72 μg/mL)，进行方法的回收实验，镉的回收率在96% ～105%之间;在样品处理后加入一定量镉标准溶液(0.48、0.6、0.72 μg/mL)，进行仪器的回收实验，回收率在101% ～106%之间，均能满足样品检测要求。

2.5 精密度试验和检出限 将0.15 μg/mL的镉标准溶液平行测定10次，计算得RSD为3.94%;同时重复测定空白溶液20次，按3倍标准偏差计算得镉元素的检出限为 0.54 μg/L。

2.6 样品的测定及结果 将22批白花蛇舌草药材及9批白花蛇舌草配方颗粒按供试品溶液制备方法制备，调整好仪器条件，将样液注入ICP-OES测定，结果见表1和表2。(注:X药材通过提取浓缩喷雾干燥制粒等过程得到 Y配方颗粒，得率 =Y×100%/X;镉的转移率=配方颗粒中含镉量×得率/药材中含镉量)

表1 22批不同产地的白花蛇舌草药材中的含镉量Tab.1 The cadmium concentration of twenty-two batchs Oldenlandiae diffnsae Herba from various habitats

对表1药材的数据进行分析，22批药材中9批镉元素超1 mg/kg，占总数的40.91%，白花蛇舌草含镉量总体较高。从表1可以知道11批江苏省药材中的含镉量为 0.07 ～0.95 mg/kg，均值为 0.48 mg/kg;1批浙江湖州的镉为0.47 mg/kg;3批安徽省的含镉量为1.16 ～3.96 mg/kg，均值为 2.25 mg/kg;2 批河南省含镉量为1.18 ～3.63 mg/kg，均值为2.41 mg/kg，5 批江西的镉为 0.96 ～7.16 mg/kg，均值为3.28 mg/kg。由此可见江苏、浙江的白花蛇舌草的含镉量较低，安徽、河南和江西等产地的药材情况则较差。张瑜等人的研究表明江苏产白花蛇舌草含镉量在 0.009 ～0.476 mg/kg之间［9］，也证明了江苏产的白花蛇舌草中镉的含有量较低。

表2显示，9组药材平均含镉量为0.60 mg/kg，配方颗粒的平均含镉量为0.33 mg/kg，可见配方颗粒的含镉量明显低于药材的。9组配方颗粒的得率在9.96% ～17.53% 之间，平均得率是 13.18%;镉的转移率在4.7% ～11.94%之间，平均转移率是7.83%。

表2 9组药材及其对应的配方颗粒中含镉量及镉的转移率Tab.2 Transfer rates of cadmium from nine batchs medicinal material to Chinese medicinal granules

3 讨论

3.1 土壤中的镉包括水溶性镉和非水溶性镉(Cd-CO3、CdS和胶体吸附态镉等)两种形态，由于土壤对镉的吸附能力很强，土壤中呈吸附交换态的镉所占比例较大［4］，而非水溶性镉很难被植物吸收。江苏省昆山、泰州和镇江白花蛇舌草种植基地土壤中镉总量为 0.15 ～0.54 mg/kg［2］，植物所能吸收的镉应该远小于这个数值。本实验显示江苏产白花蛇舌草药材中镉为0.07～0.95 mg/kg，与土壤中镉总量在同一数量级上，而药材中的砷、铅量仅为土壤中的4%左右，说明白花蛇舌草对土壤中镉元素有一定的富集能力，因此在选择白花蛇舌草种植基地时，要严格控制土壤中的镉量。

3.2 通过普查发现白花蛇舌草的镉量较高，平均值为1.5 mg/kg，只有江苏的相对较低，基本低于1 mg/kg，而其他产地药材的镉大都超过1 mg/kg，江西的甚至达到6～7 mg/kg。目前2010版《中国药典》仅对金银花、白芍等9个品种中镉做出限量规定(不大于千万分之三)［1］，未对白花蛇舌草的重金属做出限量规定。如果白花蛇舌草也遵循上述限量标准，那市场上大部分白花蛇舌草都达不到要求。WTO推荐镉每人每周允许摄入量 (PTWI)为0.007 mg/kg，按每人体质量为60 kg计算，得到镉每日最大摄入量(ADI)是60 μg［10］。若配方颗粒中镉以1 mg/kg为限量，拟每日摄入12 g中药配方颗粒，摄入的镉总量占每日最大摄入量的20% ，较为安全。

3.3 药材、生产工艺和操作人员等不同，都会导致配方颗粒的得率有所不同。由于辅料未检出镉，因此配方颗粒中镉基本来自药物本身，辅料量大小不影响镉的转移率。白花蛇舌草中镉的平均转移率不足10%，说明药材在煎煮过程中镉只有很少一部分转移到配方颗粒中，大部分镉还残留于药渣中。

［1］国家药典委员会.中华人民共和国药典:2010年版一部［S］.北京，中国医药科技出版社，2010.

［2］蒋国斌，谈献和，张 瑜，等.白花蛇舌草栽培地土壤的分析检测［J］.南京中医药大学学报，2008，24(3):180-182.

［3］张 瑜，谈献和，李 伟，等.白花蛇舌草中熊果酸的含量测定［J］.中国野生植物资源，2005，24(3):46.

［4］苑 静.土壤中主要重金属污染物的迁移转化及修复［J］.辽宁师专学报，2010，12(2):19-20.

［5］李 森，亢秀平，邢国明.影响植物吸收镉的因素［J］.北方园艺，2007(7):76-78.

［6］谢晓梅，汪电雷，郑荣庆，等.夏枯草和薯蓣不同部位铅镉汞砷的含量分析［J］.安徽中医学院学报，2002(5):47-78.

［7］孟 萌，陈 涛，李 进.浅谈中药材中重金属的污染与防治［J］.时珍国医国药，2009，20(5):1219-1220.

［8］宗良纲，李嫦玲，郭巧生.中药材中重金属污染及其研究综述［J］.安徽农业科学，2006，34(3):495-497，499.

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