木棉叶化学成分研究

王国凯，林彬彬，秦民坚*

(1.安徽中医学院 药学院，现代中药安徽省重点实验室，安徽 合肥 230031;2.中国药科大学中药资源教研室，江苏 南京 210009)

木棉叶为木棉科木棉属植物木棉(Bombax ceiba)叶，木棉科约有20属，180种，主要分布于热带地区特别是热带美洲。其中木棉属(Bombax)种类最多，约50多种，主要分布于热带美洲，少数分布于热带亚洲、非洲和大洋洲。中国目前原产及引进栽培的木棉科植物6属11种。其中木棉分布最广，在海南、云南、广东、广西、四川、贵州、江西、福建、台湾等地均有，而海南、广东、广西、云南一带，是其分布中心。木棉多用来清热利湿、祛风除湿、活血消肿、散结止痛［1］。近年来木棉科植物因其在抗炎、抗肿瘤、肝保护等方面研究具有良好的活性而受到关注［2］。随着研究的深入，木棉越来越受到关注，但对木棉叶的化学成分研究较少［3］。为此本研究对木棉叶进行了化学成分研究。通过硅胶、MCI及凝胶柱色谱分离，从木棉叶提取物中分离并鉴定了8个化合物，分别为亚油酸(1)、棕榈酸(2)、desmoic acid(3)、月桂酸(4)、壬酸甲酯(5)、正十五烷酸(6)、β－谷甾醇(7)、胡萝卜苷(8)。除化合物7，其余化合物均为首次从该属植物中分得。

1 仪器和材料

木棉叶2009年7月采自云南红河州，经中国药科大学秦民坚教授核实为木棉科植物木棉属植物木棉Bombax ceiba的干燥叶。凭证标本保存在中国药科大学中药资源学教研室。

熔点用X－4型双目镜显微熔点测定仪(温度未校正，北京泰克仪器有限公司制造)测定;UV用Shimadzu UV－2501PC型可见－紫外分光光度计测定;ESI－MS用Agilent LC－MSD－Trap－SL－01100测定;NMR用Bruker ACF－500型核磁共振仪测定，内标TMS。

薄层层析硅胶和高效薄层析预制板(青岛海洋化工厂);Sephadex LH－20(瑞典Amersham Biosciences公司);MCI树脂(日本三菱公司);Chromatorex C－18(40－75 μm，日本 Fuji Silysia化学公司);所用试剂均为分析纯。

2 提取和分离

木棉叶8 kg充分干燥后粉碎，95%乙醇渗漉提取，合并提取液，浓缩后采用硅胶柱层析，氯仿－甲醇梯度洗脱(99∶1～50∶50)，合并为 8份(Fr1～Fr8)，Fr3硅胶柱层析、Sephadex LH－20纯化，得化合物1(23 mg);Fr4硅胶柱层析、Sephadex LH－20纯化，得化合物2(68 mg)和化合物7(142 mg);Fr5硅胶柱层析、Sephadex LH－20纯化，得化合物3(5 mg);Fr7硅胶柱以及MCI层析、Sephadex LH－20纯化，得化合物4(32 mg)、化合物5(45 mg)和化合物6(9 mg);Fr8硅胶柱以及MCI层析、Sephadex LH－20纯化，得化合物8(130 mg)。

3 结构鉴定

化合物1 无色油状物;分子式C18H32O2，易溶于石油醚、氯仿等有机溶剂。1H－NMR(CDCl3，500 MHz)谱显示 δ∶5.36(4H，m，)为烯氢信号，2.78(2H，m，H－ 11)，2.35(2H，t，J=7.2Hz，H－ 2)，2.04(4H，m，H－8，H－14)，1.62(2H，m，H－3)，1.30，1.28(10H，s，5 × CH2)，0.90(3H，m，CH3)。参考文献［4］，以上1H－NMR数据与文献报道的亚油酸数据一致，确定该化合物为亚油酸。

化合物2 白色粉末;mp 66～67℃，分子式C18H32O2。1H－ NMR(CDCl3，500 MHz)谱显示 δ∶10.5(1H，s，－ COOH)，2.36(2H，t，J=7.2 Hz，H－2)，1.63(2H，m，H－3)，1.25(24H，brs，12 × CH2)，0.88(3H，t，J=6.8 Hz，H－ 16)。13C－ NMR(CDCl3，125 MHz)δ∶179.3(C－1)，33.9(C－2)，31.92(C－3)，29.6(C－4 ～13)，24.7(C－14)，22.7(C－15)，14.1(C－16)。参考文献［5］，以上数据与文献报道对照基本一致，故确定该化合物为棕榈酸。

化合物3 白色粉末，分子式C12H22O2;1HNMR(CDCl3，500 MHz)谱显示 δ∶5.34(2H，m，H－7，H－8)，2.34(2H，t，J=7.2 Hz，H－2)，1.63(2H，m，H－3)，1.25(26H，m，13 × CH2)，0.88(3H，t，J=6.8 Hz，CH3).13C－ NMR(CDCl3，125 MHz)δ∶180.1(C－1)，130.2(C－ 7)，129.7(C－ 8)，34.1(C－2)，31.9(C－6)，31.5(C－9)，29.6 ～24.7(C－3 ～23)，22.7(C－24)，14.0(C－25)。参考文献［6］，以上数据与文献报道对照基本一致，故确定该化合物为desmoic acid。

化合物4 白色粉末，mp 68～70℃。1H－NMR(CDCl3，500 MHz)谱显示 δ∶2.35(2H，t，J=7.6 Hz，H－2)，1.63(2H，m，H－3)，1.21 ～1.33(16H，m，6×CH2)，0.88(3H，t，J=6.4 Hz，H－ 12)。参考文献［7］，以上数据与文献报道对照基本一致，故确定该化合物为月桂酸。

化合物 5 无色液体，1H－NMR(CDCl3，500 MHz)谱显示 δ∶3.65(3H，s，OCH3)，2.41(2H，t，J=7.5 Hz，H－2)，1.24 ～1.30(10H，m，5 × CH2)，0.87(3H，t，J=6.4 Hz，H－12)。参考文献［8］，以上数据与文献报道对照基本一致，故确定该化合物为壬酸甲酯。

化合物6 白色粉末，mp 50～52℃。1H－NMR(CDCl3，500 MHz)谱显示 δ∶2.33(2H，t，J=7.5 Hz，H－2)，1.61(2H，m，H－3)，1.21 ～1.33(22H，m，11 ×CH2)，0.86(3H，t，J=7.0 Hz，H－12)。参考文献［9］，以上数据与文献报道对照基本一致，故确定该化合物为正十五烷酸。

化合物7 无色针晶，mp 136～137℃，其TLC的Rf值及显色行为(10%硫酸乙醇)均与β－谷甾醇标准品一致，鉴定此化合物为β－谷甾醇。

化合物8 白色粉末，mp 307～309℃，其TLC的Rf值及显色行为均与胡萝卜苷标准品一致，鉴定此化合物为胡萝卜苷。

［1］《全国中草药汇编》编写组.全国中草药汇编:上册［M］.北京:人民卫生出版社，1975，177－178.

［2］苏秀芳，黄长军.木棉的化学成分及药理作用的研究进展［J］.广西民族师范学院学报，2010，21(5):13－15.

［3］李明，刘志刚.木棉叶化学成分研究［J］.中国中药杂志，2006，31(11):934－935.

［4］胡幼华.宽果丛菔化学成分的研究［J］.哈尔滨师范大学自然科学学报，1995，11(2):71－74.

［5］武斌，张朝凤，张勉.苣荬菜全草中的三萜类成分［J］.药学与临床研究，2010，18(3):276－278.

［6］Suna N J，Hoa D K，X.Hu E，et al.New Cytotoxic Fatty Acid from Desmos cochinchinensis(Annonaceae)［J］.Natural Product Letters，1995，7(1):35－41.

［7］刘荣华，梅崇烨，邵峰，等.唐古特瑞香化学成分研究［J］.中药材，2009，32(12):1846－1846.

［8］Aldrich Library of13C and 1H FT NMR Spectra，1992，1，754B;923B;923C;1168B;1196A(nmr).

［9］闫兴国，冀保全，周渊，等.三角叶荨麻根的化学成分［J］.沈阳药科大学学报，2008，56(11):880－882.