浅谈实验室如何进行海洋标准物质期间核查

吴碧玉 谷尚莉

(海南省海洋监测预报中心，海口 570206)

海洋标准物质是指已具备确定的一种或几种海洋环境特性， 用于校准海洋环境测量器具、评价测量方法或确定材料特性量值的物质。海洋标准物质是保证海洋要素数据质量准确、公正、可靠的基础，是定量计算的依据以及用于比较的基准，其项目包括与海洋环境污染监测、调查和评价密切相关的理化参数。结合我国沿海具体污染状况和海洋环境调查、监测的具体特点，选择适宜的母体进行海洋标准物质的研制。

依据“实验室资质认定评审准则”(国认实函[2006]141号)5.5.6的要求，实验室应根据规定的程序对参考标准和标准物质(参考物质)进行期间核查，以保持其校准状态的置信度。期间核查是指在相邻的两次校准(或检定)期间内进行的核查，以验证标准物质是否处于校准状态，确保分析结果的质量。目前对标准物质期间核查的理解和实施还存在着差异，没有统一、细化、操作性强的标准方法，未形成有效的期间核查作业指导书，为此笔者结合海洋环境监测工作的实际特点，对海洋标准物质期间核查的具体实施办法进行探讨。

1 海洋标准物质的分类

目前我国已研制出部分海洋标准物质，截止到2009年底，国家质量技术监督局发布的一级标准物质有13种，二级标准物质有40种。

1.1 海水水质类

海水水质类标准物质主要根据我国海洋污染状况以及海洋调查与监测所需的项目来确立，其中包括油类、理化特性、无机盐、有机物、金属5大项。

1.2 沉积物类

海洋沉积物类标准物质主要针对海洋沉积物具有明显地域性的特点来设立，以构成不同地域不同含量水平和定值元素的系列海洋沉积物标准物质。

1.3 生物类

海洋生物类标准物质主要针对那些通过食物链危害人类健康的海洋生物体进行研制。

1.4 其它类

对于无法明确类别的海洋标准物质列入其它类。

2 海洋标准物质的期间核查方法

实验室进行标准物质期间核查时应制定核查计划、核查方法，保存详细记录，进行结果评价，保证其溯源性。期间核查的实施应由标准物质的使用人员负责。首先应根据各项目的标准物质的有效期及使用情况制定年度核查计划，并根据标准物质的特性选择适当的期间核查方法，不同类型的标准物质选择核查方式有所不同。

2.1 未开封的海洋标准物质的核查

未开封的海洋标准物质，应核查标准物质的贮存条件是否适合该标准物质的要求和有利于特性量值的稳定，是否贮存于干燥、阴凉、洁净的环境中。对于某些有特殊贮存要求的标准物质是否有特殊的贮存措施。核查标准物质证书上规定的检测分析方法是否与实际工作相符合。此外，还须核查标准物质是否在有效期内。一般来说，标准物质的研制者在规定的储存条件下，经稳定性实验证明特性值稳定的时间间隔作为标准物质的有效期。我国《标准物质管理法规》明确规定一级标准物质的稳定性应在1年以上，二级标准物质的稳定性应在半年以上。使用者在规定的有效期内，按规定的条件保存和使用标准物质，才能保证其分析结果的准确性。

2.2 已开封在用海洋标准物质的核查

对于已开封的标准物质要检查标准溶液是否澄清，有否分层和污染，检查所有由标准物质配制而成的标准溶液是否在有效期内，保存的容器是否损伤，有否变色、沉淀、分层等现象。如果都符合上述要求可进行以下步骤的期间核查。

对于一般的检测室，可以从标准物质证书得知标准值x和不确定度U。根据标准样品的一般原则和统计方法，统计的容许区间是[x-Ks，x+Ks],如果核查时标样的检测值落在容许区间则核查合格，否则核查不合格。假如核查测定样本数为n，测定值为x1、x2、x3…xn，x是多次测试的平均值，s为标准偏差，则由n、置信概率pc和容许概率pt可查表1得正态分布的双边容许限因子K[1]。

表1 K值表(节选)

核查举例：对已经开瓶使用过了的海水中铜标准溶液进行了上述的外观检查，均符合要求，接着进行标准物质的期间核查。使用经计量合格的原子吸收分光光度计分析，分析被核查的标准物质海水中的铜含量。经过5次测量海水中的铜含量，得出标准偏差s=0.1，查表1可得K=5.079，则容许区间为(4.9±0.5),计算结果见下表2。

表2 海水中的铜标准溶液期间核查记录

由表2可知，当置信概率和容许概率均取95%时，铜的5次实测值完全落在标样的容许区间内，同时也落在标准样品证书的不确定范围内，所以该标准物质期间核查合格。

2.3 实验室内自配的标准溶液的核查

在日常的化学分析实验室里，实验室内自配的

标准溶液(包含稀释后多次使用的有证标准溶液)期间核查时，可根据测定方法或有关规定，选用合适的标准物质级别，如普通的实验室分析质量控制可使用二级标准物质或工作标准物质，这样在满足工作的前提下最大限度地降低成本。对于这些标准物质的期间核查，可按照以下要求进行:对于用仪器分析的标样，可先利用国家标准物质对仪器标准化，再用该仪器对欲核查的标样进行分析，计算分析值与标准值之间的偏差，若偏差满足该项目仪器分析方法精密度的要求，则被核查的标样合格，否则不合格； 对于欲核查的化学分析用标样，利用正常使用的国家标准物质按该项目化学分析操作方法进行分析验证确认后，再对被核查标样进行分析，计算被核查标样的分析值与标准值之间的偏差，若偏差满足该项目化学分析方法精密度的要求，则被核查的标样合格，否则不合格。

3 海洋标准物质期间核查的实施

海洋标准物质的期间核查应由各相关监测项目的实验室检测人员实施。首先应根据各项目的标准物质的有效期及使用情况制定年度期间核查计划，并根据标准物质特性选择适当的期间核查方法，按照规定的程序和要求开展期间核查。标准物质期间核查时，应详细记录测试数据和核查过程，若发现指标不符合要求应立即停止使用，并对检测结果进行溯源处理[1]。

4 结语

对标准物质进行期间核查是为了保持其校准状态的置信度，即为了验证标准物质在储存、使用的过程中不发生量值的变化，避免因检测人员的使用和保管不当造成的标准物质量值传递发生偏差。做好标准物质的期间核查，可以保证标准物质的量值准确性，促进海洋环境监测工作，不断提高监测质量。

[1] 王丽萍.环境标准物质的期间核查[J].现代测量与实验室管理,2008(3):54-55.